Cтраница 1
Ароматические азиды получают при обработке солей диазония азидом ивтрия или с помощью нитрозирования арилгидразннов. [1]
Ароматические азиды, ацилазиды и тозилазид при фотолитическом или термическом разложении при 100 - 150 дают синглетную форму нитрена. [2]
Растворимость ароматических азидов в воде достигается введением в молекулу сульфо - или карбоксильных групп. Наиболее часто используют 4 4 -диазидостильбен - 2 2 / - дисульфокислоту ( ди-азид III) или ее динатриевую соль. Это соединение привлекает удачными спектральными характеристиками ( АмаКс340 нм, lge 3 5 - 104), синтетической доступностью, способностью фотострук-турировать различные водорастворимые полимеры. [3]
Получение ароматических азидов осуществляют, действуя на диазораствор азидом натрия. [4]
Растворимость ароматических азидов в воде достигается введением в молекулу сульфо - или карбоксильных групп. Наиболее часто используют 4 4 -диазидостильбен - 2 2 / - дисульфокислоту ( ди-азид III) или ее динатриевую соль. Это соединение привлекает удачными спектральными характеристиками ( Я Макс340 нм, lge 3 5 - 104), синтетической доступностью, способностью фотострук-турировать различные водорастворимые полимеры. [5]
Не все ароматические азиды при восстановлении дают моно-замещенные триазены. Димрот и Пфистер при восстановлении п-толилазида, n - метоксифенилазида, 2 4-дибромфенилазида, 2 4 6-трибромфенилазида, а-нафтилазида, ( 3-нафтил азида, бензилазида, n - бензоилфенилазида и л-азидобензойной кислоты не смогли выделить соответствующих триазенов. [6]
При термическом разложении ароматических азидов в бензоле при 166 - 180 С под давлением 37 атм в равных количествах образуются ароматический изоциа-нат и азобензол. [7]
Реакция диацетиленов с алифатическими и ароматическими азидами гладко протекает лишь через комплексы Иоцича этих соединений. [8]
Третичные фосфины реагируют с алифатическими и ароматическими азидами очень легко - в растворе эфира при комнатной температуре или при охлаждении. Сначала образуются нестойкие продукты присоединения, так называемые фосфазиды. [9]
Фэско и сотрудники изучили взаимодействие ароматических азидов с енаминами. [10]
Были синтезированы сополимеры метилметакрилата с ароматическими азидами, обладающими фотохромными свойствами и повышенной термоокислительной стабильностью. Поскольку используемые азиды являются мягкими ингибиторами, удалось получить прозрачные органические блоки с фотохромными свойствами, потенциально пригодные для записи и хранения информации. [11]
Бойер и Кантер [206] в обзоре Алифатические и ароматические азиды, ссылаясь на частное сообщение Смиса и Брукнера, указывают на применение в магнийорганическом синтезе азидов ароматических сульфокислот. Последние с галоидмагнийорганическими соединениями дают сульфотриазены, разлагающиеся при действии щелочей с образованием азидов ( см. стр. [12]
Азид-анион по нуклеофильности близок к нитрит-аниону [775] и также может вводиться замещением диазониевой группы, атом ов галогена, нитрогруппы и др. Ароматические азиды применяют в качестве светочувствительных материалов и как промежуточные соединения в синтезах. Для замещения диазониевой группы на аридную нет необходимости, как при замещении нитрогруппой, в удалении кислоты после диазЬтирования, о - Нитрофенилазид ( 183), например, получают с выхрдом 941 - 97 % добавлением, раствора азида натрия в раствфр дназотиро-ванного о-нитроанилина в хлороводородной кислоте [ 493, сб. [13]
Для получения нитренов можно облучать азиды в наиболее длинноволновой полосе поглощения, которая у алкилазидов находится в области 260 - 290 нм, а у ароматических азидов в области 300 - 400 нм. Квантовые выходы фотолиза алкилазидов в газовой фазе часто превышают 1 из-за вторичных радикальных реакций. Эти квантовые выходы значительно уменьшаются при добавлении ловушек радикалов. В растворе при облучении в полосе поглощения азида они не зависят от длины волны облучения и почти не отличаются в разных растворителях. [14]
Как видно из материала гл. IV, практически любые замещенные ароматические азиды эффективно распадаются под действием света, а образовавшиеся нитрены структурируют самые разнообразные полимеры. [15]