Cтраница 3
Существует обширный экспериментальный материал, который говорит о том, что облучаемый диэлектрик электропрово-ден. При этом известно, что электропроводность в жидкостях ионная. Кроме того, известно, что если подсчитать концентрацию ионов, опираясь на разумные значения подвижности, то окажется, что выход ионов составляет вполне заметную величину. Иногда находят обоснование неучету роли ионов в оценках Мэги [3], согласно которым электрон отходит в жидкости от родительского иона только на очень короткое время. Правда, сейчас Хардвик опубликовал работу [4], в которой нашел соответствие между передачей энергии и потенциалами ионизации, но, стремясь согласовать свои данные с выводами Мэги, описал коэффициенты передачи таким образом, чтобы они соответствовали времени свободного существования электрона лишь Ю-11-Ю-12 сек. [31]
Равным образом образование водорода [ 2G ( H2) G ( HD) ] из протонирован-ных арильных колец возрастает при наличии дейтерированных ме-тильных групп в реакционной системе. Это следствие того, что ра-диолитически образуемые атомы водорода и дейтерия либо частиц Хн или XD могут отрывать водород или дейтерий от метальной группы, причем эта реакция даже при 8 конкурирует с реакцией присоединения или тушения. Реакция, по которой атом Н удаляет водород из ароматического ядра, требует высокой энергии активации. Нельзя ожидать, что это будет важно при комнатной температуре. В подтверждение этого Хардвик [108, 109] экспериментально показал, что атомы Н, производимые в растворителе, только присоединяются к растворенным молекулам бензола и толуола. Барр и Скарбороу [35] допустили, что малое количество водорода отрывается от бензола, растворенного в воде; величину G ( H), равную 3 7, они приписали радиолизу воды. [32]
Равным образом образование водорода [ 2G ( H2) - f G ( HD) 1 из протонирсван-пых арильных колец возрастает при наличии дейтерипованных ме-тильных групп в реакционной системе. Это следствие того, что ра-диолитнческн образуемые атомы Есдорода и дейтерия либо частиц Хн или XD могут отрывать водород или дейтерий от метплькой группы, причем эта реакция даже при 8 конкурирует с реакцией присоединения или тушения. Реакция, по которой атом К удаляет водород из ароматического ядра, требует высокой энергии активации. Нельзя ожидать, что это будет важно при комнатной температуре. В подтверждение этого Хардвик [108, 109] экспериментально показал, что атомы Н, производимые в растворителе, только присоединяются к растворенным молекулам бензола и толуола. Барр и Скарбороу [35] допустили, что малое количество водорода отрывается от бензола, растворенного в воде; величину С ( Н), равную 3 7, они приписали радиолизу воды. [33]
Клессон и Линдквист [316] описали импульсную установку большой энергии с очень короткой вспышкой. В этом случае используются специально изготовленные малоиндуктивные конденсаторы однополюсного типа и вся подводка выполняется так, чтобы ее индуктивность была наименьшей. На рис. 7 - 18 показана лампа длиной 10 см с кольцевыми вольфрамовыми электродами; разряд равномерно распределен в цилиндрической полости между двумя концентрическими кварцевыми трубочками. Цилиндрический реакционный сосуд помещается в центре лампы. При таком расположении длительность импульса с энергией 7 5 кдж ( 5 кв при 275 мкф) составляет всего 17 мксек, и за одну вспышку получается 7 - Ю18 квантов на 1 мл кюветы в области длин волн, поглощаемых в уранил-оксалатном актинометре. Чарлсон, Гаррисон и Хардвик [32] описали импульсную лампу из пирекса аналогичной, но более простой конструкции; эта лампа удобна для исследований в области пропускания пирекса. [34]