Cтраница 4
Например, для пространственной группы Р21 ( см. выше раздел Сечения Харкера), имеющей винтовую ось, которая параллельна оси b элементарной ячейки, можно получить только координаты атома х и г, координата у остается неизвестной. [46]
Несмотря на этот недостаток, закон Доннея - Харкера часто правильно предсказывает пространственную группу. Первая колонка табл. 7 дает последовательность простых форм по закону Доннея - Харкера, если предполагается пространственная группа Рттт. Обнаруженные формы помечены звездочкой. [47]
Конфигурация молекулы, найденная в результате структурного исследования Каспера, Лача и Харкера в 1950 г. ( рис. 946, стр. Исследование атомной структуры декаборана стало возможным только благодаря тому, что в 1948 г. Харкером и Каспером был разработан принципиально новый подход к рентгеноструктурному анализу, позволивший в значительной мере преодолеть трудности, связанные с отсутствием непосредственных экспериментальных данных о начальных фазах дифракционных лучей. [48]
Другим существенным недостатком книги является своеобразный научный провинциализм, заключающийся в том, что наряду с игнорированием работ советских ученых автор склонен наивно переоценивать и некритически цитировать работы американских исследователей. Только этим можно объяснить, например, объем, отведенный в книге изложению не представляющих особенной ценности работ Харкера. [49]
В этих работах был сделан следующий общий вывод: если морфология кристалла не может быть объяснена в соответствии с законом Доннея - Харкера ни одной пространственной группой, то в элементарной ячейке должны быть некоторые центры со случайными значениями координат. Эти центры могут представлять собой центры молекул, отдельных атомов или ансамблей ионов. [50]
Практическое решение фазовой проблемы основано на том, что электронная плотность в кристаллической ячейке не может быть отрицательной. Неравенства Харкера - Каспера - достаточно простые соотношения, в которых фазы-структурных факторов выражены через измеренные величины. [51]
В S03 имеется три поделенные пары электронов, и поэтому сераимеет пять валентных электронов. С другой стороны, в 804 имеется лишний отрицательно заряженный кислород, но он находится дальше от присоединенного водорода, чем сера, и поэтому оказывает на водород меньшее влияние. В теории Косякова и Харкера принимается, что это влияние осуществляется непосредственно электростатически, а не передается через смещение электронов от водорода. По прежним теориям больший заряд серы в SO частично уравновешивался оттягиванием электронов от кислородов, что. [52]
Прошло почти полстолетия со времени опубликования Дейем и Сосманом [1] исторического обзора по газовой термометрии при высоких температурах - области, в которой в течение нескольких десятилетий были выполнены наиболее трудные и интересные работы, относящиеся к точным тепловым измерениям. Этот обзор, посвященный развитию газовой термометрии при высоких температурах за сто лет, вплоть до 1911 г., показывает, что высокая точность измерений была достигнута после того, как в термометрах стали применять нагреваемые электрическим током газонепроницаемые резервуары. Работы Баруса [2], Хольборна с сотрудниками [3], Харкера [4], Жакеро и Перро [5], Дея с сотрудниками [6] способствовали существенному улучшению методики исследований в целом, которая в настоящее время является основой всех высокотемпературных измерений. Долгое время считали, что точность, которая в конце концов была достигнута при этих измерениях, не может быть превзойдена. Этим, возможно, объясняется тот факт, что, за исключением некоторых новых определений точки кипения серы [7], с 1911 г. не делалось новых попыток повторить очень трудные измерения высоких температур с помощью газового термометра. [53]
Для того чтобы было удобнее сравнивать, размеры обеих элементарных ячеек взяты в одинаковой мере произвольно. Закон Доннея - Харкера не дает уточной морфологии, так как цепь [112], несмотря на то что она короче [112], не является цепью сильных связей. Гартман и Пердок [29] показали, что вообще применение закона Доннея - Харкера не дает точной морфологии, если энергия связи при увеличении расстояния между центрами молекул не будет уменьшаться. [54]