Хартли
Cтраница 2
Хартли [4] в работе 1928 г. обобщил теорию применительно к передаче речи и информации вообще и пришел к заключению, что полное количество информации, которое может быть передано. Именно работа Хартли является прямым предшественником данной статьи. В своей работе он ввел понятие функции информации, меру количества информации и общие приемы исследования, используемые в данной статье. [16]
Хартли, Вейстлейка, Коно и др. Рассмотрим некоторые аспекты оценки времени как фактора для указанных планов. [17]
Хартли и ротатабельные планы, при р ] 3 целесообразно применение планов Хартли. Поскольку при р 3 D-оптималь-ные планы и планы Коно трудно реализовать, эти рекомендации следует использовать в экспериментальных исследованиях. [18]
 |
Зависимость продолжительности испытаний.| Зависимость ко -.| Влияние числа факторов на эффективность планов второго порядка. [19] |
Хартли; 3 - ротатабельный; а - проигрыш по количеству экспериментов; в - выигрыш во времени. [20]
Хартли и Хантингтон ( 1880) исследовали 53 терпена и обнаружили, что соединения этого класса обладают хотя и в меньшей степени, чем ароматические соединения, поглощением в ультрафиолетовой области спектра и чтЬ после химической их обработки появляются полосы, характерные для ароматических соединений ( цимола и др.), указывающие на генетическую связь обоих классов. При этом Хартли и Хантингтон вопреки данным, полученным при изучении ИК-спектра изопрена, согласно которым последний был близок по строению бензолу, показали, что УФ-спектр изопрена гораздо ближе к спектрам некоторых терпенов. Хартли и Хантингтон нашли, что такое же, как терпены, промежуточное положение занимают и другие циклические соединения; фуран, тиофен, пиррол, пиперидин, дигидробензол и другие. [21]
Хартли и Хантингтон ( 1879) выдвинули предположения, подобные тем, которые были сделаны при обсуждении природы поглощения в видимой области спектра. Они считали, что полученные ими кривые поглощения в ультрафиолетовой области также показывают частоту и амплитуду молекулярных колебаний, причем подчеркивали, что здесь речь идет не о колебаниях атомов, а именно о колебаниях молекул в целом и что вообще нельзя говорить о существовании индивидуальных атомов в молекуле. Несколько позднее Хартли ( 1881) пояснял, что поглощение происходит тогда, когда молекула или ее атомные группы способны колебаться с той же частотой, что и поглощаемое излучение, а интенсивность поглощения повышается с увеличением амплитуды колебаний молекул, поглощающих излучение. Поскольку излучение, согласно Хартли и общепринятой тогда точке зрения, представляет собою волновой процесс в эфире, то и поглощение представляет собою вид механического резонанса молекул или атомных групп с определенной собственной частотой колебаний. [22]
Хартли и Хантингтон ( 1880) исследовали 53 терпена и обнаружили, что соединения этого класса обладают хотя и в меньшей степени, чем ароматические соединения, поглощением в ультрафиолетовой области спектра и что после химической их обработки появляются полосы, характерные для ароматических соединений ( цимола и др.), указывающие на генетическую связь обоих классов. При этом Хартли и Хантингтон вопреки данным, полученным при изучении ИК-спектра изопрена, согласно которым последний был близок по строению бензолу, показали, что УФ-спектр изопрена гораздо ближе к спектрам некоторых терпенов. Хартли и Хантингтон нашли, что такое же, как терпены, промежуточное положение занимают и другие циклические соединения: фуран, тиофен, пиррол, пиперидин, дигидробензол и другие. [23]
Хартли и Хантингтон ( 1879) выдвинули предположения, подобные тем, которые были сделаны при обсуждении природы поглощения в видимой области спектра. Они считали, что полученные ими кривые поглощения в ультрафиолетовой области также показывают частоту и амплитуду молекулярных колебаний, причем подчеркивали, что здесь речь идет не о колебаниях атомов, а именно о колебаниях молекул в целом и что вообще нельзя говорить о существовании индивидуальных атомов в молекуле. Несколько позднее Хартли ( 1881) пояснял, что поглощение происходит тогда, когда молекула или ее атомные группы способны колебаться с той же частотой, что и поглощаемое излучение, а интенсивность поглощения повышается с увеличением амплитуды колебаний молекул, поглощающих излучение. Поскольку излучение, согласно Хартли и общепринятой тогда точке зрения, представляет собою волновой процесс в эфире, то и поглощение представляет собою вид механического резонанса молекул или атомных групп с определенной собственной частотой колебаний. [24]
Хартли, предложившего сферическую модель мицеллы, и Шк-Бена, счи - тавшего, что существуют также и пластинчатые структуры. По-видимому, в растворе возможно одновременное существование мицелл различных форм с преобладанием одной из них, наиболее термодинамически устойчивой в данных условиях. [25]
Хартли и Килби ( Hartley, Кд1 - Ы, 1952), исследуя кинетику гидролиза п-нитрофенилового эфира уксусной кислоты, обнаружили, что реакция протекает в две стадии. [27]
Хартли, построенные на основе дробных реплик полного факторного эксперимента [31] 1 Для применения этих планов требуется несущественность взаимодействий, поскольку коэффициенты при парных взаимодействиях оцениваются совместно с линейными. Как видно из табл. 4.4, такое предположение не слишком противоречит результатам экспериментов. [28]
По данным Хартли ( 1967), капелька 1 % - ного раствора нелетучего вещества в воде, имеющая исходный размер 50 мк, уже через несколько секунд превращается в более или менее сухую частицу диаметром около 11 мк. Такие сухие частицы легко увлекаются воздушным потоком и гораздо реже оседают на растениях. [29]
Действительно, Хартли [8] нашел, что при облучении в неионизирующем растворителе ( бензоле) стабильный диазоциа-нид превращается в лабильный изомер, который находится в равновесии со стабильной формой и может быть обнаружен по спектру поглощения. Стефенсон и Уотерс [9], облучая стабильный диазоцианид в спирте в присутствии азотнокислого серебра, показали, что, при достаточно продолжительном воздействии света из раствора количественно осаждается цианид серебра, а диазоцианид превращается в нитрат диазония. Сопоставляя эти результаты с данными Хартли, они пришли к выводу, что цианид диазония может быть получен только в результате действия света на лабильную форму диазоцианида, так как ими же было показано, что стабильный диазоцианид в темноте не способен к этой реакции и, следовательно, при облучении не происходит непосредственного превращения стабильного диазоцианида в-цианид диазония. В неполярных растворителях процесс фотостереоизо-меризации ограничивается, как правило, только образованием лабильного стереоизомера, в то время как облучение в полярных растворителях, например спирте или ацетоне, завершается полным распадом диазогруппы. Описанный тип превращения - общий для диазоцианидов и сульфонатов - как уже подчеркивалось, приводит к образованию более активной, энергетически менее устойчивой формы, способной к дальнейшим превращениям. Непонятным исключением является описанное Чиуза [10] превращение активного цианида симметричного трибромфенилди-азония под действием света в стабильный изомер. Руфф и Штейн [11] исследовали превращения карбазол-3 - диазосульфо-ната и пришли к выводу, что в результате облучения происходит превращение диазосульфоната в 3-диазокарбазолсульфо-кислоту. Дальнейшие исследования, однако, не подтвердили этого предположения, а в значительно более поздних работах [3, 12] на основании изучения спектров поглощения растворов диазосульфонатов и их изменения в процессе облучения было показано, что под воздействием облучения транс-изомер превращается в цис-изомер. [30]
Страницы: 1 2 3 4