Cтраница 2
Модель, принятая Хашем, имеет некоторое сходство с моделью Маркуса, но она была описана более точно и подробно. Хаш рассматривает вопрос с квантовомеханической точки зрения, но многочисленные расчеты выполнены им на основе чисто классической электростатической модели. Метод Хаша, в частности для системы Fe2 - Fe3, в основном состоит в следующем. Во время протекания реакции система проходит через ряд промежуточных состояний, возникающих в результате переноса небольшой части отрицательного заряда от Реа - иона к Ре3 - иону. [16]
Теории адиабатического типа были сформулированы Р. А. Маркусом, Левичем и Догонадзе и Хашем. По существу, точная формулировка таких теорий является более сложной; это, в частности, относится к квантовомеханическому резонансу в активированном состоянии, и поскольку подробное описание этих теорий не всегда приводится, трудно для некоторых из них провести удовлетворительную количественную оценку. Наиболее законченной является теория Хаша, который получил очень хорошее согласие с экспериментом. Из этого следует, таким образом, что адиабатическая теория может дать удовлетворительное истолкование экспериментальных результатов. [17]
В интересном исследовании [186] переноса электрона между полигетеро-вольфраматными комплексами Со ( П) и Co ( III), Co04W12063, Co04Wi20 3 - константа скорости при 0 и нулевой ионной силе была найдена равной примерно 10 - 3 л / моль-сек. По теории Маркуса - Хаша, константа скорости равна 3 - Ю3 л / моль-сек. Низкая скорость может быть объяснена трудностью прохождения электрона через группы W04, которые окружают атомы кобальта. Таким образом, перекрывание даже при соприкосновении двух ионов настолько мало, что приложить теорию Маркуса - Хаша невозможно. [18]