Инверсия - пик
Cтраница 1
Инверсия пика имеет место при концентрации 0 65 объемн. [1]
Одной из причин инверсии пиков является нелинейная зависимость теплопроводности элюата от концентрации в нем анализируемого вещества. [2]
При применении в Качестве газа-носителя азота наблюдают полную инверсию пика водорода и чувствительность во много раз повышается. Применение азота, однако, понижает чувствительность по отношению ко всем другим газам, кроме водорода, ив некоторых случаях приводит к инверсии их пиков. Гелий дает лучшие результаты по отношению ко всем газам, кроме водорода, и пригоден для проб, содержащих до 1 мл водорода. Ниже этого объема калибровочный коэффициент для водорода почти постоянен и водород можно определять с удовлетворительной точностью, применяя в качестве газа-носителя гелий. [3]
Было обнаружено, что имеет место не только нелинейность калибровочной кривой, но также эффект инверсии пиков при небольших скоростях потока и концентрациях компонентов выше 0 5 объемн. Этот эффект можно устранить, изменяя расход газа, а также положение нижнего электрода. Он зависит в основном от формы пламени, в частности от формы внутреннего голубого конуса пламени. [4]
При больших скоростях газа и высоких температурах стенки и нити детектора роль конвекции становится преобладающей, что вызывает полную инверсию пика и соответствует охлаждению нити детектора при прохождении компонента. Частичная инверсия происходит при небольшом преобладании конвекции. Наряду с изменением площади пика при этом изменяется число теоретических тарелок, рассчитываемое по кривым вымывания. Постоянное значение этого числа получается только при очень малых токах накала нити. После инверсии число теоретических тарелок непрерывно возрастает, но не достигает первоначального значения. Таким образом, хотя видимого искажения пика не происходит, при подходе к температуре инверсии пик аномально узок, а после инверсии - широк, что вызвано большой нелинейностью сигнала. Очевидно, истинное значение числа теоретических тарелок получается только при малых токах накала нити. [5]
При больших скоростях газа и высоких температурах стенки и нити детектора роль конвекции становится преобладающей, что вызывает полную инверсию пика и соответствует охлаждению нити детектора при прохождении компонента. Частичная инверсия происходит при небольшом преобладании конвекции. Наряду с изменением площади пика при этом изменяется число теоретических тарелок, рассчитываемое по кривым вымывания. Постоянное значение этого числа получается только при очень малых токах накала нити. После инверсии число теоретических тарелок непрерывно возрастает, но не достигает первоначального значения. Таким образом, хотя видимого искажения пика не происходит, при подходе к температуре инверсии пик аномально узок, а после инверсии - широк, что вызвано большой нелинейностью сигнала. Очевидно, истинное значение числа теоретических тарелок получается только при малых токах накала нити. [6]
Если в качестве газа-носителя применяют не водород или гелий, л другой газ, то при использовании детектора по тепло-лроводности возможна так называемая инверсия пиков. [8]
В зависимости от соотношения между ЛЯ и ДСР возможны два случая: I) ЛЯ и ДСР сравнимы по величине и имеют одинаковые знаки, - сигнал детектора положительный или отрицательный, причем увеличивается с увеличением расхода газа-носителя; 2) ЛЯ и ДСР сравнимы по величине, но имеют разные знаки, - возможна инверсия пиков. [9]
В зависимости от соотношения между ДА и ДСР возможны два случая: 1) ДА и ДСР сравнимы по величине и имеют одинаковые знаки, - сигнал детектора положительный или отрицательный, причем увеличивается с увеличением расхода газа-носителя; 2) Д /, и ДСР сравнимы по величине, но имеют разные знаки, - возможна инверсия пиков. [10]
Рассмотрен тепловой баланс нагревания нити катарометра. Обсуждены причины инверсии пиков при применении NS. [11]
Удельные теплопроводности паров большинства органических соединений гораздо ближе к удельной теплопроводности азота, аргона или углекислого газа, чем к удельной теплопроводности водорода или гелия, и поэтому, если отбросить другие соображения, только последние газы следует применять для обнаружения органических соединений с помощью ТК-ячейки. При использовании азота чувствительность уменьшается и может произойти инверсия пиков, поскольку удельная теплопроводность азота меньше удельной теплопроводности ряда паров органических соединений. [12]
 |
Зависимость площади пика ( сплошная линия и числа теоретических тарелок ( пунктир от - температуры нити детектора. [13] |
При больших скоростях газа и высоких температурах стенки и нити детектора второй член становится значительно больше первого. При прохождении компонента нить детектора охлаждается, что вызывает инверсию пика. Частичная инверсия происходит при небольшом преобладании второго члена. Уменьшение AT приводит к возрастанию ДА и охлаждение нити прекратится. После прохождения максимума пика все описанные процессы происходят в обратной последовательности, что дает W-образный пик. Явление инверсии приводит к тому, что площадь пика при увеличении температуры нити вначале возрастает, проходит через максимум, а затем падает до нуля. [14]
Первый метод заманчив тем, что при этом не возникает запаздывания сигнала, вызванного ограниченностью скорости доставки вещества к чувствительному элементу. При расширении канала детектора до 10 мм удавалось работать при скоростях до 1 л / мин без инверсии пика, однако дальнейшее расширение диаметра канала ухудшало работу детектора и приводило к сильной инверсии. Нарушение работы детектора в данном случае обусловлено увеличением мольного расхода через весь канал, поэтому расширение диаметра не может дать существенных результатов. [15]
Страницы: 1 2 3