Инверсия - пик
Cтраница 2
В случае применения N2, Аг или СО2 в качестве газов-носителей, имеющих низкие теплопроводности, близкие к теплопроводности анализируемых веществ, значительное влияние будут оказывать их теплоемкости. При этом возможны как положительные и отрицательные пики, которые увеличиваются с увеличением расхода газа-носителя, так и инверсия пиков. [16]
В случае применения N2, Ar или СО2 в качестве газов-носителей, имеющих низкие теплопроводности, близкие к теплопроводности анализируемых веществ, значительное влияние будут оказывать их теплоемкости. При этом возможны как положительные и отрицательные пики, которые увеличиваются с увеличением расхода газа-носителя, так и инверсия пиков. [17]
 |
Зависимость площади пика от процентного содержания аргона в газе-носителе.| Зависимость площади пика от напряжения на детекторе. [18] |
На рис. 3 показана зависимость площади пика от напряжения на детекторе. Следует отметить, что при очень низких напряжениях ( порядка 750 в) работать невозможно, так как наблюдается инверсия пика: края пика отклоняются в противоположную сторону по сравнению с серединой. [19]
Максимумы на изотермах теплопроводность - состав могут получаться только для газов и паров с близкой теплопроводностью и экспериментально наблюдались для СОа, метанола и ацетилена в азоте и метанола в аргоне. С ростом температуры стенки или нити детектора теплопроводности разных газов и паров сближаются, что увеличивает вероятность появления максимума и инверсии пика. [20]
Детектор должен эксплуатироваться в условиях, когда его сигнал в достаточной мере линейно меняется от концентрации. Например, ток моста или температура нити ячейки для измерения теплопроводности не должны быть очень высоки, чтобы не вызвать [6] инверсии пиков. Такая инверсия пиков должна показать зависимость сигнала от времени и усложнить вычисление. [21]
Трудности возникают при применении в качестве газа-носителя азота ( аргона, воздуха), теплопроводность которого близка к теплопроводности анализируемых веществ. Так, для низкокипящих углеводородов относительные коэффициенты чувствительности заметно зависят от температуры и концентрации компонента, что при анализе углеводородов С2 может привести к инверсии пиков. Приводимые в литературе значения коэффициентов чувствительности для низкокипящих углеводородов справедливы лишь в узкой области температур 20 - 50 С. [22]
Эти схемы включения используют в большинстве выпускаемых препаративных хроматографов, причем в качестве детекторов применяют обычные аналитические детекторы с высокой чувствительностью, вследствие чего в одном приборе можно разместить наряду с препаративной и аналитическую колонну. В последнее время кроме катарометров стали широко использовать ионизационные детекторы, главным образом, пламенно-ионизационные, что значительно расширяет аналитические возможности приборов и полностью исключает инверсию пика. В детектор со сбросом с помощью тройника направляется часть потока, величина которого регулируется вентилем после детектора. [23]
Неожиданным оказалось, что значительная часть водорода остается вместе с постоянными газами. В наибольшей по объему пробе ( 10 13 мл) содержание водорода ( 2 2 мл) настолько велико, что определить его на колонке с древесным углем длиной 7 5 м без инверсии пика невозможно. [24]
Детектор должен эксплуатироваться в условиях, когда его сигнал в достаточной мере линейно меняется от концентрации. Например, ток моста или температура нити ячейки для измерения теплопроводности не должны быть очень высоки, чтобы не вызвать [6] инверсии пиков. Такая инверсия пиков должна показать зависимость сигнала от времени и усложнить вычисление. [25]
Эти схемы включения используются в большинстве выпускаемых препаративных хроматографов, причем в качестве детекторов применяются обычные аналитические детекторы с высокой чувствительностью, что позволяет использовать прибор и как аналитический. В последнее время, кроме катарометров, все более широкое применение находят ионизационные детекторы, главным образом пламенно-ионизационные. Применение этих детекторов значительно расширяет аналитические возможности приборов и полностью исключает инверсию пика. Однако при подаче в детектор части газового потока возможно запаздывание в показаниях детектора. [26]
Данные Дести и его сотрудников совпадают с нашими результатами. Я хочу обратить внимание на некоторые интересные детали, при которых наблюдается нелинейность сигналов и эффект инверсии пиков. [27]
В качестве детектора в препаративном хроматографе чаще всего используют катарометр, хотя в последнее время начинают применять и ионизационные детекторы. Особенностью работы детекторов при препаративной хроматографии является высокая скорость газа-носителя, в качестве которого обычно используется азот. Высокая скорость в сочетании с низкой теплопроводностью газа вызывает нестабильность нулевой линии детектора теплопроводности, а также частичную или полную инверсию пика. Частичная инверсия состоит в том, что при возрастании тока накала нити, температуры корпуса детектора или скорости газа края пика и его середина начинают отклоняться в разные стороны от нулевой линии ( W-образный пик); в дальнейшем происходит полная инверсия пика, наступление которой зависит также от величины пробы. Наиболее полное объяснение инверсии состоит в следующем. Скорость потери тепла нитью детектора определяется как теплопроводностью, так и принудительной конвекцией. В газах-носителях с высокой теплопроводностью, например в гелии, который обычно используется в аналитической хроматографии, сигнал детектора определяется только теплопроводностью и не зависит от потока газа, и детектор работает как чисто концентрационный. При использовании в качестве газа-носителя азота вклад принудительной конвекции становится значительным и сигнал детектора существенно зависит от потока газа. [28]
Азотный детектор проявляет сильную зависимость чувствительности не только от положения электрода, но и от расхода газов, прежде всего, водорода и воздуха. Оптимальный расход воздуха определялся при описанных выше условиях и расходе водорода 28 мл / мин при дозировке в колонну 0 1 раствора ацетонитрила в бутаноле. Непрерывное и сравнительно слабое возрастание чувствительности с увеличением расхода воздуха наблюдается и ори использовании пламенно-ионизационного детектора. С увеличением расхода водорода оба эти показателя непрерывно возрастают, однако при расходе свыше 37 мл / мин, наступает частичная инверсия пика ацетонитрила: края пика начинают отклоняться в отрицательную сторону. [29]
В качестве детектора в препаративном хроматографе чаще всего используют катарометр, хотя в последнее время начинают применять и ионизационные детекторы. Особенностью работы детекторов при препаративной хроматографии является высокая скорость газа-носителя, в качестве которого обычно используется азот. Высокая скорость в сочетании с низкой теплопроводностью газа вызывает нестабильность нулевой линии детектора теплопроводности, а также частичную или полную инверсию пика. Частичная инверсия состоит в том, что при возрастании тока накала нити, температуры корпуса детектора или скорости газа края пика и его середина начинают отклоняться в разные стороны от нулевой линии ( W-образный пик); в дальнейшем происходит полная инверсия пика, наступление которой зависит также от величины пробы. Наиболее полное объяснение инверсии состоит в следующем. Скорость потери тепла нитью детектора определяется как теплопроводностью, так и принудительной конвекцией. В газах-носителях с высокой теплопроводностью, например в гелии, который обычно используется в аналитической хроматографии, сигнал детектора определяется только теплопроводностью и не зависит от потока газа, и детектор работает как чисто концентрационный. При использовании в качестве газа-носителя азота вклад принудительной конвекции становится значительным и сигнал детектора существенно зависит от потока газа. [30]
Страницы: 1 2 3