Хедвалл
Cтраница 1
Хедвалл с сотрудниками [117, 118, 11 9] считает, что течение определенных процессов и изменение активности не всегда можно объяснить изменениями в структуре решетки, так как кристаллографические превращения и некоторые другие внутренние изменения в состоянии вещества могут влиять на изменение каталитической активности. [1]
Как показали Хедвалл с сотрудниками [542], ультразвуковые колебания повышают скорость реакции меди с H S или йодом при 150 С. [2]
Твердофазные реакции такого типа подробно исследованы Хедваллом, Яндером и Хюттигом. [3]
Селвуд ( P. W. Selwood, Northwestern University): В отношении эффекта Хедвалла можно заметить следующее: в типичных никель-кремнеземных катализаторах имеется широкий набор диаметров частиц никеля. Температура Кюри зависит от диаметра частиц. Поэтому не исключена возможность адсорбции молекулы на ферромагнитной частице, которая за счет теплоты адсорбции перегревается выше точки Кюри до парамагнитного состояния. Следовательно, для такой частицы характерно изменение работы выхода как вследствие адсорбции на ней молекул, так и вследствие перехода в парамагнитное состояние. Таким образом, эффект Хедвалла может ( в микромасштабе) быть привлечен в какой-то степени для объяснения механизма катализа. [4]
Реакции между твердыми фазами изучали многие ученые: Там-ман, Яндер, Хедвалл, Белянкин, Будников, Августиник, Позин, Гин-стлинг, Бережной и другие, значительно развившие этот раздел физической химии силикатов. При этом определяются оптимальные условия дозировки компонентов сырьевых смесей, необходимая тонкость помола различных материалов, влияние минерализаторов на скорость реакций, влияние скорости нагрева и температур обжига и ряда других факторов на ход основных техноло-ческих процессов. [5]
Еще в начальном периоде изучения реакций с участием твердых веществ это было обнаружено Тамманом и подтверждено Хедваллом и привело к введению понятия характеристическая температура или температура начала реакции. Позже Тамман высказал мысль, что понятие о характеристических температурах можно обосновать, исходя из принципа соответственных состояний. Температура плавления твердого вещества ( по абсолютной шкале) характеризует ту степень подвижности частиц в решетке, дальнейшее увеличение которой ведет уже к разрушению кристалла с переходом его в жидкое состояние. Поэтому все вещества в точке плавления находятся в соответственных состояниях. [6]
 |
Последовательность образования силикатов кальция при исходном молярном соотношении СаО. SiO2l. 1 ( по Яндеру. [7] |
Исходя из представлений о том, что скорость твердофазных реакций увеличивается с повышением подвижности элементов решетки, Хедвалл систематически исследовал влияние кристаллографических превращений ( см. 9.1) на ход реакций. Поэтому повышенная способность кристаллов к реакции во время или в результате кристаллографических превращений называется эффектом Хедвалла. Этот эффект имеет большое практическое значение при реакциях образования силикатов в производстве огнеупоров, так как SiO2 и А12О3 обладают различными точками превращений, которые являются причиной скачкообразного изменения хода реакции. [8]
Первые основные положения о механизме реакций в смесях твердых веществ были сформулированы Тамманом ( 1935), затем Хедваллом ( 1938) и сыграли большую роль в изучении реакций между твердыми веществами, послужили базой для их дальнейшего исследования. Впоследствии представления о механизме твердо-фазовых реакций были развиты и конкретизированы в работах Вагнера. [9]
Своеобразие зависимости от состава каталитической активности ( равно как и реакционной способности) медно-никелевых сплавов может быть отчасти обусловлено и маг-нетокаталитическям эффектом Хедвалла. Действительно, у сплавов, область составов которых при данной температуре отвечает магнитному превращению, наблюдается аномально высокая каталитическая активность и реакционная способность. [10]
 |
Последовательность образования силикатов кальция при исходном молярном соотношении СаО. SiO2l. 1 ( по Яндеру. [11] |
Исходя из представлений о том, что скорость твердофазных реакций увеличивается с повышением подвижности элементов решетки, Хедвалл систематически исследовал влияние кристаллографических превращений ( см. 9.1) на ход реакций. Поэтому повышенная способность кристаллов к реакции во время или в результате кристаллографических превращений называется эффектом Хедвалла. Этот эффект имеет большое практическое значение при реакциях образования силикатов в производстве огнеупоров, так как SiO2 и А12О3 обладают различными точками превращений, которые являются причиной скачкообразного изменения хода реакции. [12]
 |
Окисление серы раствором КМпО, в H2SO, J при различных температурах. [13] |
Объяснение наблюдаемого увеличения активности является сложной проблемой. В соответствии с описанными ранее механизмами превращений ( см. 9.1.1) необходимо учитывать различные причины эффекта Хедвалла. Поэтому можно указать только некоторые общие факторы, которые ответственны за повышенную реакционную способность. Решетка во время превращения благодаря перестройке структурных единиц находится в нестабильном состоянии, которое характеризуется высокой подвижностью частиц решетки. [14]
Исходя из общей концепции, что всякое изменение нормального состояния поверхности кристалла должно сказаться на ее химической или сорбционной активности, Хедвалл поставил опыты по адсорбции фенолфталеина и красителей из раствора на взмученных порошках сульфидов различных металлов при освещении ультрафиолетовым светом, видимым светом и без освещения. [15]
Страницы: 1 2