Cтраница 2
Эти авторы установили, что активность катализатора возрастает параллельно с изменением скорости наблюдаемого в нем процесса фазового превращения. Хедвалл [21], который показал, что при температуре, соответствующей точке полиморфного превращения катализатора, наблюдается ярко выраженный максимум его активности. [16]
Селвуд ( P. W. Selwood, Northwestern University): В отношении эффекта Хедвалла можно заметить следующее: в типичных никель-кремнеземных катализаторах имеется широкий набор диаметров частиц никеля. Температура Кюри зависит от диаметра частиц. Поэтому не исключена возможность адсорбции молекулы на ферромагнитной частице, которая за счет теплоты адсорбции перегревается выше точки Кюри до парамагнитного состояния. Следовательно, для такой частицы характерно изменение работы выхода как вследствие адсорбции на ней молекул, так и вследствие перехода в парамагнитное состояние. Таким образом, эффект Хедвалла может ( в микромасштабе) быть привлечен в какой-то степени для объяснения механизма катализа. [17]
Результаты работ Хауля полезны при оценке выводов, сделанных в предшествовавших исследованиях. Так, представление о том [58], что на первой стадии реакции образуется обедненный магнием твердый раствор карбонатов, по мнению Хауля, не подтверждается данными рентгеноструктурного анализа, так как при проведении такого анализа обнаруживаются дифракционные картины только доломита и кальцита. Тем не менее область карбонатной фазы, находящаяся вблизи растущих кристаллитов окиси магния, согласно механизму Хауля, должна быть довольно близкой по своему характеру к разупорядоченному твердому раствору, обогащенному кальцием. Другая точка зрения, согласно которой на первой стадии реакции образуются раздельные магнезитовая и кальцитовая фазы, является неприемлемой, так как это означало бы, что магнезитовые кристаллы должны расти в таких условиях, в которых они неустойчивы. Предположение Флода [52] о том, что первичная стадия разложения состоит в полной диссоциации на окислы с последующим образованием кальцита, аналогично предположению Хедвалла относительно обменного механизма ( Platzwecbssl) [57] и вряд ли может быть принято, поскольку в полуобожженном доломите фаза окиси кальция рентгенографически не обнаруживается. Хауль и Уилс-дорф считают, что даже тончайший слой окиси кальция не удовлетворяет требованиям эпитаксиального соотношения. Они подтверждают свою точку зрения тем, что рекарбонизация полностью обожженного доломита приводит к образованию беспорядочно ориентированного кальцита. [18]
Этот эффект был обнаружен для двух светостойких красителей при освещении порошков ZnS-кристаллофосфоров ( с добавкой Ag, Си и Мп), в особенности ультрафиолетовым светом. Особенно большой эффект был получен для адсорбции ос-нафтолфталеина на CdS, на котором адсорбция без освещения вообще не имела места. Хедвалл обращает внимание на тот факт, что фотоадсорбция фенол-и нафтолфталеинов обнаруживается на красной модификации HgS, обладающей, как и CdS, фотоэлектрической проводимостью в отличие от черной модификации HgS, практически являющейся проводником. [19]