Cтраница 2
Мулкахи и Хейман [121] высказали предположение, что отношение ионных радиусов катиона и аниона, определяющее величину координационного числа в электролите, оказывает сильное влияние на ионную подвижность. [16]
Мулкахи и Хейман [121] рассмотрели также влияние межионных электрических сил. Модель ионной миграции, предложенная Уордом [122], включает непрерывное разрушение и повторное образование координационных связей между центральным ионом и противоионами. Это указывает на то, что противодействие миграции является частично функцией напряженности электрических полей между ионами. Увеличение электрических сил не только снижает подвижность сферических ионов, но может привести и к увеличению степени ассоциации ионов, что в свою очередь ведет к снижению подвижности ионов. Таким образом, нужно ожидать, что хлориды многозарядных катионов будут проводить ток хуже, нежели хлориды металлов группы I. Постулаты Мулкахи и Хеймана в качественной форме выполняются, однако для количественного расчета проводимости расплавленных электролитов их оказывается - недостаточно. Ясно, что проводимость зависит также и от других факторов, помимо рассмотренных Мулкахи и Хейманом. Яффе и Ван-Артсдален [29] также сделали попытку определить факторы, от которых зависит проводимость расплавленных электролитов. Даже соли лития подчиняются этому правилу вблизи точки плавления. [17]
Харрап и Хейман [32] обнаружили, что уравнение ( 61) не позволяет количественно рассчитать результаты, полученные для системы AgCl - AgBr. Эти авторы полагают, что постоянная в уравнении ( 61) меняется с составом, чего не учитывал Френкель. Совершенно ясно, что критерий Френкеля для идеальной системы ( проводимость осуществляется только за счет одного иона) не приложим к системам расплавленных электролитов. [18]
Еще раньше Хейман наблюдал, что при медленном горении серы, сопровождающемся слабой фосфоресценцией, образуется характерный пахнущий камфарой газ, который Хейман принимал за SO. [19]
Подобные продукты Дженсен и Хейман [139] получили при аутоокислении ди-его / 7-бутилртути. [20]
Подобные продукты Дженсен и Хейман [139] получили при аутоокислении ди-егор-бутилртути. Они также предположили цепной механизм, который отличается от предложенного советскими исследователями тем, что образование алкилпероксиалкилртути происходит в результате реакции гемолитического замещения алкилперокси-радикалом у атома ртути. [21]
Бордман, Дорман и Хейман [28] провели очень точные измерения для ряда не слишком тугоплавких галогенидов. [22]
В работе Гросса, Хеймана и Леви [1864] измерялась теплота взаимодействия металлического алюминия с фтористым свинцом. В качестве побочного результата этими авторами была получена также теплота образования фторида магния - 268 ккал / моль. Измерение теплоты образования MgF2 не было основной целью этой работы, и сами авторы [1864] по ряду причин считают возможным, что найденное ими значение завышено. [23]
Их работа значительно шире работы Хеймана и О Доннела [ Н26), о которой говорилось выше. [24]
Обобщая соответствующее классическое рассуждение ( см. Хейман [1], стр. [25]
По-видимому, первыми исследовали это свойство Хейман и О Дон-нелл [119], которые определяли электрическое сопротивление ячейки, заполненной гранулами фенолсульфокислой смолы. Смола последовательно переводилась в различные катионные формы, а в качестве среды в опытах использовалась чистая вода. Наименьшее сопротивление ячейки ( 200 ом ] наблюдалось для Н - смолы. [26]
По-видимому, первыми исследовали это свойство Хейман и О Дон-нелл [119], которые определяли электрическое сопротивление ячейки, заполненной гранулами фенолсульфокислой смолы. Смола последовательно переводилась в различные катионные формы, а в качестве среды в опытах использовалась чистая вода. Наименьшее сопротивление ячейки ( 200 ом) наблюдалось для Н - смолы. [27]
Подобный же результат был получен Клппонпм и Хейманом при изучении расщепления нейтральных солей гумусовыми веществами. Опыты некоторых других исследователей, проведенные на почвах, дали несколько отличающиеся результаты, в то время как работа Сена могла служить хорошим подтверждением предыдущих выводов. [28]
Этот эффект количественно описывается эмпирическим уравнением Перлму-тер - Хеймана [61], учитывающим специфическое влияние катионов на реакцию между анионами. [29]
На самом деле точное значение Л равно Vs ( Хейман [1 ]), но мы не будем нуждаться в этом результате. [30]