Cтраница 1
Нейтральные хелаты - комплексные соединения, не имеющие внепшей сферы, - иногда называются внутрикомплекс-ными соединениями. Они не только устойчивы, но часто малорастворимы, окрашены, хорошо экстрагируются органическими растворителями, поэтому их образование используют для разделения и определения элементов в различных методах анатгаза. [1]
Внутрикомплексные соединения представляют собой нейтральные хелаты. Внутрикомплексные соединения, если координационное число металла равно его удвоенному положительному заряду. [2]
При облучении светом растворов с рН - 4 производных низкоосновных гетероциклов бензоксазола и бензотиазола образуются нейтральные хелаты, в которых атом водорода связан одновременно с двумя атомами азота: пиридиновым и азольным. В ряду бензимидазолов при рН 1 - 5 скорость обесцвечивания фотоиндуцированной формы уменьшается в последовательности нитробензил нитропиридилметил динитробензил. [3]
При классификации экстракционных систем с точки зрения механизма процесса экстракции следует выделить внутрикомплексные соединения ( нейтральные хелаты) с бифункциональными органическими реагентами [ 65 - 68а, например дитизоном ( стр. [4]
Верхняя цифра в клетке указывает зарядность хелата, причем знак плюс означает образование катионного, знак минус - анионного, а ноль - нейтрального хелата. [5]
Хелатные комплексы металлов могут быть катионными, нейтральными или анионными ( все эти типы использовались в экстракции), однако в этом разделе будут рассматриваться только нейтральные хелаты. [6]
Однако, если при образовании хелата положительный заряд хелатно-го катиона нейтрализуется присоединением отрицательно заряженных сульфогрупп, такое соединение нельзя считать истинным внутрикомп-лексным, хотя и в этом случае образуется нейтральный хелат. Нейтральные хелаты такого типа отличаются от истинных внутрикомплекс-ных соединений гораздо лучшей растворимостью в водных растворах. Между двумя предельными типами существует ряд промежуточных соединений. [7]
Однако, если при образовании хелата положительный заряд хелатно-го катиона нейтрализуется присоединением отрицательно заряженных сульфогрупп, такое соединение нельзя считать истинным внутрикомп-лексным, хотя и в этом случае образуется нейтральный хелат. Нейтральные хелаты такого типа отличаются от истинных внутрикомплекс-ных соединений гораздо лучшей растворимостью в водных растворах. Между двумя предельными типами существует ряд промежуточных соединений. [8]
При этом не обязательно, чтобы все атомы алюминия на поверхности образовывали связи с ализарином S; с другой стороны, некоторые атомы алюминия могут быть связаны одновременно с двумя молекулами ализарина S без разрушения связи с полиядерной молекулой гидроокиси. Даже нейтральный хелат алюминия с ализарином S состава 1: 3 может оставаться связанным с мицеллой гидрофильными группами органической молекулы реагента. [9]
В основу этой классификации положен способ образования экстрагируемого соединения; классификация предусматривает разделение систем на две большие группы - хелаты и ионные ассоциаты. Первая группа включает только случаи экстракции нейтральных хелатов. [10]
Наблюдавшиеся отклонения требуют специального рассмотрения. Следует предположить, что при относительно высоких значениях рН создаются благоприятные условия для синтеза нейтральных хелатов. Одновременно с процессом синтеза идет экстрагирование, сопровождающееся ассоциацией ( или координацией) частиц нейтральных хелатов между собой, с молекулами растворителя или со специально добавляемыми компонентами. В результате этих процессов могут образоваться бронированные структуры, в которых уязвимые для атаки протонов места блокированы частями самого реагента-хеланта и ( или) частями присоединившихся компонентов. [11]
Естественно, что такой молекулой может быть молекула HL. Здесь и ниже мы не будем более касаться распределения ионных ассоциатов, так как закономерности экстракции ионных ассоциатов, если отвлечься от большого числа равновесий, которые необходимо учитывать, существенно не отличаются от экстракции распределения нейтральных хелатов. [12]
При комплек-сообразовании с полидентатными лигандами в структуре, комплексов образуются металлсодержащие циклы, такие соединения называются хелатами. Хелаты обычно более устойчивы по сравнению с комплексами, образованными моно-дентатными лигандами с такими же донорными атомами. Нейтральные хелаты металлов, образованные реагентами, способными к образованию ковалентных и координационных связей, называют внутрикомплексными соединениями. [13]
В аналитической химии наиболее распространено экстракционное концентрирование и разделение смесей металлов в виде хелатов. Для получения хелатов применяют такие полидентантные реагенты, как дитизон, купферон и 8-оксихинолин. При этом образуются координационно-насыщенные нейтральные хелаты, экстрагируемые многими органическими растворителями. [14]
Эти реагенты имеют некоторые преимущества перед диметилглиоксимом при определении никеля. Диоксимы существуют в трех изомерных формах: син, амфи и ант и, причем только анги-форма образует хелаты со стабильным 5-членным циклом. При этом протон одной оксимной группы отщепляется и образуется нейтральный хелат. [15]