Cтраница 1
Хемадсорбция, в отличие от вандерваальсовской, в процессе своего протекания требует заметной энергии активации; тепловой эффект ее сравним с тепловыми эффектами химических реакций и составляет от 10 до 100 ккал на моль адсорбируемого газа. Поэтому хемадсорбция иначе еще называется активированной и протекает медленнее вандерваальсовской при низких температурах. С повышением температуры уже превалирует активированная адсорбция. Высота барьера равна энергии активации адсорбции. [1]
При прочной форме хемадсорбции каждая частица удерживает вблизи себя свободный электрон или его вакансию. [2]
Поскольку относительное содержание различных форм хемадсорбции зависит от величины Е, то с нею связаны адсорбционная способность полупроводника и его каталитическая активность. [3]
Адсорбция второго типа, называемая обычно хемадсорбцией, обусловливается силами первоначальной химической связи и проявляется в образовании на реакционной поверхности довольно устойчивых соединений ( поверхностных комплексов), последующее разложение которых может сильно тормозить скорость гетерогенной реакции и косвенно влиять на ее видимый порядок. [4]
Если при температуре 400 С наблюдаются первые признаки хемадсорбции, обусловленные взаимодействием СО2 с наиболее реакцйонноспособными атомами углерода, то с ростом температуры в образовании комплексов начинают принимать участие и менее активные атомы С. Степень покрытия поверхности будет увеличиваться вместе с температурой до тех пор, пока наиболее слабые кетенные группы, остаются устойчивыми. [5]
Исходя из этого, можно полагать, что при хемадсорбции образуются весьма разнообразные поверхностные соединения, ли структурные группы, каждая из которых обладает своей критической точкой распада. [6]
Кроме того, некоторые фткторы, такие, как хемадсорбция с образованием СО и ( СО) ( адсорбированного) с последующей десорбцией СО и обмен углерода, действуют в одинаковом направлении при снижении активности вследствие образования неактивных молекул окиси углерода. Что касается обратных реакций, могущих, как мы знаем, вызывать одинаковый эффзкт торможения, то они вообще не учитываются. Очевидно, полную картину можно получить только на основе одновременных измерений веса и анализа состава твердой фазы и газообразных продуктов, что составляет нелегкую задачу. [7]
Как мы видели выше, подобные значения стерического фактора для процессов хемадсорбции газа на поверхности твердых тел вполне возможны и вытекают, например, из формулы М. И. Темкина, выведенной с помощью теории переходного состояния. [8]
Кето-комплексы, скрепленные одной связью с решеткой, могут захватить один атом кислорода при его хемадсорбции на угле и образовать молекулу СО2 - С ростом температуры вероятность такого процесса быстро падает вместе со временем жиз и подобных кето-комплексов. [9]
При не слишком высоких температурах оба комплекса достаточно прочны, и мы имеем дело с чистой хемадсорбцией, ведущей к понижению давления в системе. [10]
При таком представлении оба окисла углерода являются первичными продуктами горения угля, а начальная стадия процесса заключается в хемадсорбции кислорода. [11]
Поскольку изменение последней при невысоких температурах обычно не очень отличается от А Н, то в первые моменты хемадсорбции можно ожидать выделения тепла. [12]
В большинстве других исследований реакции восстановления углекислоты принята схема, согласно которой реакция проходит ряд последовательных стадий, связанных с хемадсорбцией двуокиси или окиси углерода, с последующим распадом образующегося поверхностного окисла по мере реагирования. Хемадсорбция, как мы видим, может сильно тормозить общую скорость реакции и влиять на ее видимый порядок, независимо от того, какая стадия играет роль в этом торможении - сорбция или обратная реакция. [13]
Низкие давления и температуры газа даже при высоких температурах угольной поверхности, а также плотная ее структура и отсутствие примесей способствуют влиянию хемадсорбции и торможению скорости реакции. [14]
![]() |
Зависимость скорости восстановления СО - графитовой частицы от начальной концентрации ( П. Н. Галушко. [15] |