Хемосорбция - водород
Cтраница 3
Низкотемпературная форма хемосорбции водорода, обнаруженная нами, проявляет удивительное сходство с соответствующей формой хемосорбции кислорода. Действительно, обе эти формы адсорбции требуют энергии активации, обе в одинаковом температурном интервале имеют качественно сходные изотермы, изобары и изостеры адсорбции и тем самым удовлетворяют экспоненциальной неоднородной поверхности. Вероятнее всего в хемосорбции как водорода, так и кислорода принимают участие одни и те же центры поверхности, обладающие избыточной электронной плотностью и способные в случае кислорода полностью перетянуть электрон от Адсорбционного центра. Такими электронно-донорными центрами, вероятно, являются валентно - и координационно-ненасыщенные ионы металла, образующиеся при удалении остаточных гидроксильных и карбонатных групп поверхности. При всей схожести в поведении форм адсорбции кислорода и водорода и природе центров адсорбции трудно объяснить образование на поверхности ионных кристаллов нейтральных молекул водорода без электронного взаимодействия. При этом происходит, вероятно, внутримолекулярный перенос электронной плотности от иона металла к иону кислорода, так что суммарный поверхностный заряд не изменяется. Различие в величинах хемосорбции кислорода и водорода при одинаковых условиях тренировки окислов можно объяснить в рамках электронной теории значительным изменением положения уровня Ферми при хемосорбции кислорода, препятствующим дальнейшей хемосорбции в заряженной форме. Судя по теоретическим расчетам [44], донорная способность катиона должна усиливаться в ряду окислов гольмия, иттрия, лантана. [31]
 |
Изменение давления Н2 со временем на восстановленном никеле после начального быстрого поглощеня. [32] |
При исследовании хемосорбции водорода на тщательно восстановленном никеле автор установил, что наличие ничтожных количеств паров смазки или паров ртути из манометра приводит к значительному снижению скорости адсорбции и появлению эффектов, характерных для так - называемой активированной адсорбции. [33]
В случае хемосорбции водорода продуктом, десорби-руемым при высоких температурах, является вода, а при хемосорбции окиси углерода - углекислота. При низкотемпературной хемосорбции центрами адсорбции могут служить ионы металла. Тем не менее водород не адсорбируется на полученных испарением пленках из металлического цинка, и трудно представить себе его кова-лентную связь с ионами цинка. Моррисон [56] предлагает иное объяснение. Она может увеличивать число дефектов в форме ионов цинка в междоузлиях путем удаления кислорода и таким образом способствовать процессу хемосорбции при более низких температурах. Скорости хемосорбции рассматриваются в разд. [34]
 |
Изотермы адсорб. [35] |
Рассмотрим сначала хемосорбцию водорода на платине, нанесенной на аморфный алюмосиликат. [36]
Ясно, что хемосорбция водорода происходит при этом с диссоциацией, атомарный же водород активнее молекулярного. [37]
 |
Изотермы адсорбции. [38] |
К доступны для хемосорбции водорода. [39]
На многих катализаторах хемосорбция водорода протекает по диссоциативному механизму. [40]
Таким образом, хемосорбция водорода на поверхности, содержащей адсорбированный кислород, приводит к тому, что образуются промежуточные поверхностные соединения, в которых благодаря межмолекулярному переносу заряда большее число адсорбированных молекул кислорода переходит в радикальную форму. [41]
Результаты Стоуна по хемосорбции водорода на ос - А1203 высокой степени чистоты находятся в согласии с нашими данными. Однако сравнение наших данных с данными Стоуна затруднено, так как последний применял значительно более высокую температуру предварительной обработки. Очевидно, эта высокая температура и послужила причиной появления активности хромалюминиевого окисного катализатора в реакции дейтеро-водородного обмена, хотя в наших опытах такая активность не наблюдалась. [42]
Как и при хемосорбции водорода, в качестве меры количества атомов металла VIII группы использовали прочную хемосорбцию, измеренную как разность между начальной изотермой и второй изотермой, снятой после 10-минутного откачивания при комнатной температуре. Если один из металлических компонентов при этом представляет собой металл 1Б группы, из-за отсутствия достаточных данных о хемосорбционных свойствах системы нельзя детально оценить относительные преимущества водорода или окиси углерода для определения металла VIII группы на поверхности. [43]
Показано, что предварительная хемосорбция водорода увеличивает скорость и величину хемосорбции азота в условиях предкатализа. При этом хемосорбция азота протекает по вытес-нительному механизму. Предварительная адсорбция азота снижает последующую адсорбцию водорода. [44]
Найдем значения теплот хемосорбции водорода Qmin и Qmax на границе интервала каталитически активных центров С 18 6 мкмоль / м2, если среднее значение теплоты хемосорбции в этом интервале Q 7 81 ккал / моль. [45]
Страницы: 1 2 3 4