Cтраница 4
Экстремальный характер кривой при этом, по-видимому, вызван наложением двух эффектов: ускорения диссоциации адсорбированных молекул азота при снижении работы выхода электрона ( увеличении концентрации калия) и одновременного снижения доли железной поверхности, необходимой для хемосорбции азота. Таким образом, пятна с нивкой работой выхода электрона, возможно, являются центрами диссоциации хемосорбп-рованннх молекул азота при высоких температурах и активации хемосорбированных молекул азота при средних. [46]
На выгруженных образцах и на образцах исходного катализатора ( представляющих собой среднюю пробу, отбираемую при загрузке катализатора в колонны) была исследована зависимость каталитической активности при высоком давлении от химического состава, удельной поверхности, распределения промоторов на поверхности, пористости, распределения пор по их эффективным радиусам, рентгеновской дисперсности, параметров кристаллической решетки, текстуры поверхности ( определяемой электронно-микрс-скопически), хемосорбции азота и водорода. [47]
Сопоставление этих данных с хемосорбцией азота при температуре 450 С и окиси углерода при 20 С показывает, что при 180 С изменяется адсорбционная способность катализатора. Хемосорбция азота при этом составляет 0 02 ммоль, а водорода хемосорбируется больше, чем необходимо для полного покрытия поверхности мономолекулярным слоем. [48]
Доказано, что при образовании на металле сплошного монослоя водорода или кислорода на 1 атом водорода или кислорода приходится 1 атом поверхности металла. При хемосорбции азота, окиси углерода, углеводородов образуются более сложные сорб-ционные соединения. [49]
Показано, что предварительная хемосорбция водорода увеличивает скорость и величину хемосорбции азота в условиях предкатализа. При этом хемосорбция азота протекает по вытес-нительному механизму. Предварительная адсорбция азота снижает последующую адсорбцию водорода. [50]
В связи с широким применением азота для определения удельной поверхности по данным физической адсорбции ( см. раздел 2.8) весьма важно выяснить, возможна ли хемосорбция этого газа. Как оказалось, хемосорбция азота происходит, вероятно, на всех металлах. Изучая адсорбцию азота на сконденсированных пленках этих двух металлов, Бик нашел, что изотермы адсорбции практически горизонтальны при давлениях от 10 - 4 до 10 1 мм рт. ст., что указывает на прочную хемосорбцию. Теплота адсорбции не слишком велика, для железа она составляет примерно 10 ккал моль-1 при малых заполнениях и примерно 5 ккал моль-1 при высоких заполнениях. Так как молекула водорода занимает два центра на поверхности металла, было принято, что это справедливо и для азота, хотя диссоциация молекулы азота на атомы в этих условиях едва ли возможна. При комнатной температуре быстрая хемосорбция практически незаметна: происходит медленная активированная хемосорбция азота с весьма высокими теплотами порядка 70 - 40 ккал - моль-1 вначале и 16 ккал моль-1 при высоких заполнениях. В этом случае, вероятно, возможна диссоциация молекулы азота на атомы. [51]
В то время как реакция на коммерческом железном катализаторе осложняется высокими давлениями и присутствием промоторов, Эмметту и Брунауеру удалось установить связь между скоростью активированной адсорбции азота при 300 - 450 и каталитической активностью при 400 и давлении в 1 am, хотя эта связь при синтезе под высоким давлением менее определенна. При комнатной температуре хемосорбция азота на железе протекает медленно, что является возможной причиной трудности синтеза аммиака при сравнительно низких температурах. [52]
Из наших расчетов следует, что именно такие формы хемосорбции приведут к появлению в ИК-спектрах нескольких полос поглощения. Утверждение авторов что хемосорбция азота в активной для ИК-спектров форме происходит на одного рода центрах, спорно. Из общих положений спектроскопии следует что любая форма хемосорбции азота, в которой возникает дипольный момент связи N - N, должна быть активной в ИК-спектре. Проведенные расчеты хемосорбции азота на железе показывают, что линейная, мостиковая, трех - и четырехточечные формы адсорбции будут активны в ИК-спектрах так же, как и формы адсорбции на В5 - центрах. [53]