Необратимая хемосорбция
Cтраница 1
Необратимая хемосорбция пропилена на окиси хрома была ранее обнаружена [6] при исследовании его адсорбции в статических условиях, при этом автором была высказана мысль, что этот пропилен не участвует в каталитическом процессе и понижает активность катализатора. Наши данные согласуются с этим предположением. [1]
Аналогичная необратимая хемосорбция СО была обнаружена на других окислах. Во всех подобных случаях образование катионов с более низкой валентностью вызывает адсорбцию кислорода, или, вернее, увеличение адсорбционной емкости по отношению к кислороду. Иногда избыточное количество кислорода, которое может адсорбироваться после необратимой адсорбции СО ( в расчете на число грамм-молекул), составляет половину от количества адсорбированной окиси углерода. [2]
В условиях необратимой хемосорбции органических веществ на электродах можно применять метод, предложенный Н. А. Балашовой, Электрод помещают в электролит с радиоактивным органическим веществом, выдерживают в нем определенный промежуток времени для установления стационарного адсорбционного состояния, а затем извлекают и промывают раствором фона для удаления следов радиоактивного раствора с поверхности. Сравнивая радиоактивность подготовленного таким образом электрода с радиоактивностью эталона, определяют количество адсорбированного органического вещества. [3]
Анализ для области низкотемпературной необратимой хемосорбции, проведенной Мельником [11] ( в рамках той же самой модели, рис. 5), носит более количественный характер. Этот автор показал, что кинетическое уравнение Еловича 35 ] вытекает из этой модели. [4]
В отличие от практически необратимой хемосорбции процесс физической адсорбции является обратимым, что существенно для практического использования, поскольку после стадии собственно адсорбции обычно требуется проведение обратного процесса десорбции. Необходимость десорбции обусловлена либо требованием регенерации адсорбента для его последующего использования в процессе адсорбции, либо желанием выделить целевой компонент ( адсорбтив) в чистом или концентрированном виде. В промышленной практике наиболее широко используется физическая адсорбция, которая и будет предметом рассмотрения в настоящей главе. [5]
Среди различных поверхностных форм необратимая хемосорбция простейших веществ ( Н2, Ог и другие) занимает количественно подчиненное положение. [6]
Среди различных поверхностных форм необратимая хемосорбция простейших веществ ( Н2, О2 и другие) занимает количественно подчиненное положение. [7]
Вместе с тем величина необратимой хемосорбции аммиака на окиси алюминия значительно ниже, чем на других цеолитах. Это говорит о том, что в случае цео-литных катализаторов, по-видимому, вклад апротонных центров в необратимую хемосорбцию аммиака очень мал по сравнению с вкладом протонных центров. Поэтому при температурах выше 300 С величина необратимой хемосорбции NH3 на апротонных центрах мала. Возможно, высокотемпературная адсорбция аммиака в отличие от пиридина селективна. [8]
Отрицательное влияние азотистых соединений объясняется необратимой хемосорбцией их катализаторами, вследствие их ярко выраженных алектронодонорных свойств, а также высокой химической устойчивостью, что делает недоступной активную поверхность катализатора для реагирующих молекул. С другой стороны, они содержат в себе основную массу металлов, которые после регенерации в виде окислов остаются в порах катализаторов. По этой причине не только снижается эффективность и межрегенерационный период работы катализатора, но и не восстанавливается после регенерации активность до первоначального уровня. [9]
Отрицательное влияние азотистых соединений объясняется необратимой хемосорбцией их катализаторами, вследствие их ярко выраженных электронодонорных свойств, а также высокой химической устойчивостью, что делает недоступной активную поверхность катализатора для реагирующих молекул. С другой стороны, они содержат в себе основную массу металлов, которые после регенерации в виде окислов остаются в порах катализаторов. [10]
Импульсный метод может быть применен только при необратимой хемосорбции; фронтальный - пригоден как при обратимой, так и при необратимой хемосорбции. В процессе анализируемого исследования был применен хроматографический импульсный метод для определения поверхности никеля, нанесенного на разные носители, по хемосорбции кислорода при комнатной температуре. Перед адсорбером с катализатором после его предварительного восстановления водородом при 300 в течение 3 - 4 ч и охлаждения до комнатной температуры вводят одну за другой ряд определенных порций кислорода краном-дозатором. После насыщения катализатора непоглощенный кислород регистрируется на диаграмме самописца в виде пика. Величину адсорбции рассчитывают суммированием всех поглощенных порций. Измерения выполняются в 4 - 5 раз быстрее, чем на статической установке. Величина быстрой хемосорбции пропорциональна поверхности никеля. Необратимая и обратимая, быстрая и медленная хемосорбции разграничиваются в хрома-тографическом опыте автоматически, так как обратимо адсорбированная часть кислорода вымывается с поверхности катализатора потоком газа-носителя, медленная хемосорбция не успевает протекать и на поверхности катализатора остается только прочно связанный быстро адсорбированный кислород. [11]
Действие ингибиторов может заключаться в обратимой физиче - ской адсорбции, необратимой хемосорбции, пассивировании. [12]
Аморфный алюмосиликат как по энергии активации десорбции аммиака, так и по необратимой хемосорбции уступает декатионированным цеолитам. [13]
При низких температурах происходит слабая обратимая хемосорбция, а при более высоких температурах - медленная активированная необратимая хемосорбция; водород десорбируется в форме воды, а окись углерода - в форме углекислоты. Эта необратимая хемосорбция почти наверняка происходит в обоих случаях путем образования ионов. Она увеличивается при добавлении окиси хрома, причем не известно, происходит ли это в результате увеличения поверхности, или посредством роста числа центров хемосорбции на единицу площади поверхности. Однако даже если эта адсорбция начинается на дефектах, то образование положительных ионов на поверхности окиси цинка должно приводить к кумулятивной адсорбции и реакции с ионами кислорода. [14]
Страницы: 1 2 3 4