Хендриксон

Cтраница 1

Хендриксон [69] сообщал, что фенацилидентрифенилфосфо-ран реагирует с эфиром ацетилендикарбоновой кислоты, давая циклический продукт XLII. XLIII, поскольку оно пиролизуется до окиси трифенилфосфина и алкина. [1]

Хендриксон и Баллоу [168] использовали колонку с диэтил-аминоэтилцеллюлсзой для выделения трех инозитидсв ( производных циклогексангексола) из человеческого и бычьего мозга. [2]

Равновесные расстояния. [3]

Хендриксон получил свои потенциалы из анализа опытных данных по рассеянию молекулярных пучков инертных газов. [4]

Изменение конформаций циклопентана за половину периода псевдовращения. [5]

Хендриксон [25], учтя деформации валентных углов, взаимодействия Н - - - Н и торсионные вклады с fU0 2 8 ккал / моль, рассчитал энергии различных конформаций циклогексана. [6]

Хендриксон и др. ( 1955, 1958 и 1959 гг.) и Бартон с Холлом ( 1963 г.) исследовали распределение напряжений в упругопласти-ческой зоне надрезанных образцов, изготовленных из низкоуглеродистой стали двух марок, и пришли к выводу, что хрупкое разрушение наступает при создании локального критического напряжения порядка 150 и 175 кгс / мм2 соответственно. Симан в 1965 г. экспериментально определил напряжения в вершине острого надреза в алюминии марки 7075Т6 и пришел к выводу, что хрупкое разрушение начинается при действующем напряжении, равном пределу прочности на разрыв. [7]

Позднее Хендриксон усовершенствовал свою диаграмму [122], но приведенной основной ее формы достаточно, чтобы понять идею автора. Вместо того, чтобы выявлять специфические, присущие данному ЦС или одному из его предшественников, структурные особенности, ЭВМ рассматривает общую структурную ситуацию. Эта ситуация, характеризуемая значениями а, / г, л и г каждого атома углерода, входящего в остов молекулы, открывает возможности для следования большим числом различных синтетических путей. В этом случае не возникает потребности в некотором наборе известных реакций, и компьютер может быть более свободным ( возможно, слишком свободным) в выборе превращений, чем при использовании классических программ, полагающихся только на известные реакции. Следует отметить, что большой исследовательской группе было бы вполне под силу систематизировать в соответствии с диаграммой все уже известные реакции, и вознаграждением за этот труд была бы более реалистическая библиотека реакций для программы Хендриксона. Сам Хендриксон [116], критически рассматривая диеновый синтез по Дильсу - Альдеру, выявил такие пробелы даже для реакции, которая изучается уже более 55 лет. Такое исчерпывающее исследование важнейших реакций должно в еще большей степени проводиться в будущем. [8]

Программа Хендриксона использует известные конструктивные полуреакции ( см. раздел 1.1.2) наряду с некоторыми, ранее не описанными, но теоретически возможными. Комбинация полуреакций в полную конструктивную реакцию осуществляется с учетом их полярности: электрофильная полуреакция сочетается с нуклеофильной, так чтобы суммарная реакция была изогипеической. [9]

Потенциал Хендриксона позволяет учесть кон-формационные особенности молекулы циклогексана. При этом различие между конформациями искаженной ванны и кресла составило 5 71 ккал / моль ( эксперимент 5 7), тогда как другие потенциалы приводят к значениям от 6 до 8 8 ккал / моль. [10]

В работе Хендриксона [78] развит менее эмпирический подход к проблеме органического синтеза; кроме того, там предложен полезный общий способ численной нотации для представления молекулярных структур. [11]

Все органические реакции Хендриксон разделяет на три класса. Конструктивные реакции включают три типа структурных изменений: RH, RU, RZ. Ко второму классу относятся реакции пере-функционализации ( введение, удаление и изменение функциональных групп), включающие девять типов структурных изменений: НН, HZ, ZH, ZZ, ПН, HZ, НП, ZFI, ПП. Остальные четыре типа изменения окружения на атомах углерода включают деструктивные реакции и в програ мме не используются. [12]

Соединение, полученное Хендриксоном [69-] из фенацилиден-трифенилфосфорана и диметилового эфира ацетилендикарбоно-вой кислоты, дает при пиролизе окись трифенилфосфина и ал-кин. По этой причине для этого соединения более вероятной представляется формула р-кетоилида ( XLIII), а не предложенная Хендриксоном структура циклического фосфорана ( XLII) ( см. стр. [13]

Однако в 1961 г. Хендриксон [78] показал, что борфториды арилдиазония легко восстанавливаются такими хорошо известными донорами гидрид-иона, как боргидрид натрия и алюмогид-рид лития. [14]

Выше с помощью треугольника Хендриксона было показано, что для получения ЦС типа RCH2F, к которому относится и окси-нитрил ( I), существует семь основных путей. [15]

Страницы: 1 2 3