Вольт-амперометрия

Cтраница 2

Существуют многочисленные аналитические задачи, для решения которых и полярография, и вольт-амперометрия в целом оказываются единственно возможными или наиболее удобными. К ним относится прежде всего количественные определения при анализе органических соединений, особенно следовых количеств их. Кроме того, эти методы позволяют работать с биологически-активными составляющими сложных смесей, вести анализ в присутствии больших избытков ко-экстрактивных веществ, многие из которых не являются поля-рографически-активными, а также в окрашенных и мутных растворах. [16]

Факт прямого анодного окисления деполяризатора подтверждается целым рядом экспериментальных данных - результатами вольт-амперометрии, электролиза в условиях контролируемого потенциала, а также данными анализа получающихся продуктов. Вольтамперометрические измерения потенциалов окисления серии соединений были проведены в уксусной кислоте. Если бы ацетили-роьание протекало только по механизму разряда ионов, реакция шла бы при одном и том же потенциале, а именно при потенциале разряда ацетат-иона, независимо от природы деполяризатора. В то же время, как видно из гл. Поэтому ясно, что в некоторых случаях возможны и другие процессы, отличные от реакций разряда ацетат-ионов. Однако тот факт, что деполяризатор способен к прямому анодному окислению, сам по себе еще не исключает одновременного протекания реакций с разрядом ионов. [17]

Развитие цифровой техники открывает большие возможности и для создания новых систем регистрации в вольт-амперометрии. В частности, если аналоговый сигнал на выходе полярографа перевести в цифровую форму аналого-во-цифровым преобразователем, то цифропечатающее устройство может выдавать дискретные величины токов вольтамперограммы через установленные интервалы, значение предельного тока или тока пика. Причем эти значения могут выдаваться в линейных величинах, в значениях тока или концентрации, если вначале задается масштаб для пересчета по известным концентрациям стандартного раствора или добавки стандартного раствора в анализируемый раствор. Запоминание сигнала имеет также то преимущество, что сигнал не теряется в случае неправильного выбора масштаба регистрации. В некоторых случаях предусматривается автоматизированный поиск масштаба. [18]

Эти данные имеют большое значение при выборе условий получения ртутного пленочного электрода в инверсионной вольт-амперометрии. [19]

Изучено анодное окисление п диметиламиноэтиленов [74], в ходе которого методами циклической кулонометрии и вольт-амперометрии определено время жнзнн ряда катион-радикалов В ацетонитриле период полураспада этих кагион-радикадов колебался от 3 - 10 3 с до нескольких дней. В цитируемой работе рассмотрены структурные факторы, определяющие стабильность катион-радикалов н направление их последующих реакций. [20]

Метод поляризационного сопротивления был предложен в 1957 г. Штерном и Гири и является одной из разновидностей способа вольт-амперометрии. В последнее время он приобретает все большее применение в практике коррозионных испытаний. К числу его достоинств относятся быстрота измерений, простота постановки эксперимента, возможность определения общей и питтинговой коррозии в реальных средах и условиях эксплуатации. [21]

Одной из тенденций развития в последнем десятилетии является все более широкое применение твердых микроэлектродов - развитие так называемой анодной вольт-амперометрии, так как основные закономерности на ртутном капельном электроде уже изучены, и на последнем вследствие низкого потенциала анодного растворения ртути не могут изучаться процессы электроокисления, протекающие в анодной области. Хотя платиновый микроэлектрод для физико-химических исследований и аналитических целей использовался еще школой Нернста, лишь в начале 60 - х годов нашего века после развития теории и совершенствования техники он становится постоянным орудием химиков. С начала 50 - х годов Гейлор, Роджерс и Эльвинг в США начинают применять для изучения органических соединений также графитовый электрод. [22]

Одной из тенденций развития в последнем десятилетии является все более широкое применение твердых микроэлектродов - развитие так называемой анодной вольт-амперометрии, так как основные закономерности на ртутном капельном электроде уже изучены, и на последнем вследствие низкого потенциала анодного растворения ртути не могут изучаться процессы электроокисления, протекающие в анодной области. Хотя платиновый микро электрод для физико-химических исследований и аналитических целей использовался еще школой Нернста, лишь в начале 60 - х годов нашего века после развития теории и совершенствования техники он становится постоянным орудием химиков. С начала 50 - х годов Гейлор, Роджерс и Эльвинг в США начинают применять для изучения органических соединений также графитовый электрод. [23]

Гальваностатический метод. Зависимость. [24]

Кроме реакций, предшествующих электродному процессу, можно изучить реакции, следующие за ним, как и в случае вольт-амперометрии при постоянном напряжении ( стр. [25]

Следует отметить, что метод концентрирования элементов соосаждением с неорганическими соединениями, описанный авторами работы [16], полезен в сочетании с инверсионной вольт-амперометрией, поскольку в процессе химической подготовки в анализируемый объект не вводят органические вещества, мешающие дальнейшим определениям. [26]

Соединения ( XXVIII) - ( XXX) окисляются в две стадии при потенциалах, приведенных в табл. 10.3. Как показано методами вольт-амперометрии на вращающемся диске и ЭПР-спектроскопии, на первой ( обратимой) стадии образуется катион-радикал, устойчивый в ацетонитриле. [27]

Результаты определения концентрации хлоридов. [28]

Рассмотрение представленных на совещании работ и большого числа исследований, опубликованных в последние три года, приводят к заключению о том, что метод пленочной полярографии или инверсионной вольт-амперометрии твердых фаз быстро развивается как в области теории, так и для практических приложений. В настоящее время описано определение 32 элементов и их групп более чем в 100 соединениях. [29]

Наряду с методом стационарных поляризационных кривых, полярографией и импульсным гальваностатическим методом при исследовании кинетики электродных процессов используют многие другие методы, из которых в первую очередь необходимо отметить импульсный потенциостатический метод, вольт-амперометрию при линейно изменяющемся потенциале и метод фарадеевского импеданса. [30]

Страницы: 1 2 3 4