Вольт-амперометрия

Cтраница 3

Метод электрохимического анализа, основанный на зависимости, существующей между силой тока ( в амперах), который протекает через электролизер, и напряжением ( в вольтах), приложенным к нему, известен под названием вольт-амперометрии. В этом методе титрование не обязательно. [31]

В быстром признании термина амперометрическое титрование сыграло роль еще одно обстоятельство, а именно все больший отход амперометрического титрования от полярографии в том смысле, что вместо ртутного капающего электрода - основного инструмента полярографии - теперь для индикации конечной точки применяют главным образом не ртутный, а различные твердые электроды, а та область электрохимического анализа, которая раньше называлась полярографией, сейчас является частным случаем более широкого понятия, характеризуемого термином вольт-амперометрия. [32]

В настоящее время для изучения промежуточных частиц применяют разнообразные электрохимические методы, относящиеся к группе непрямых по классификации Геришера. Среди них вольт-амперометрия и ее современные модификации занимают ведущее место. В ряде обзоров ( например, [22]) и монографий [17, 23] подробно описаны приемы и способы полярографического исследования, а также возможности полярографии при изучении механизма электрохимических процессов в различных условиях, в том числе и в неводных средах. Анализ кривых ток-потенциал позволяет оценить константы скорости переноса заряда при условии, что массоперенос играет назначительную роль или его можно учесть. Благодаря очень хорошей воспроизводимости полярографических данных, полученных с ртутным капающим; электродом ( р.к.э.), полярография весьма чувствительна к изме нению механизмов процессов. Хуже обстоит дело с твердыми электродами в вольтамперометрии, особенно когда продукты реакций склонны адсорбироваться на их поверхности ( из-за раз нообразия их взаимодействия с поверхностью электрода и невоспроизводимости результатов измерений. [33]

Распределение поляризующего напряжения в цепи ячейки Я.| Потенциостат на операционном усилителе с заземленной ячейкой. [34]

Это важно, поскольку в вольт-амперометрии многие вещества проявляют электрохимическую активность в электролитах с низкой проводимостью: в разбавленных фонах 0 1 и 0 01 М растворах, в безводных растворителях ( например, спиртах), в органических кислотах. [35]

Распределение поляризующего напряжения в цепи ячейки Я.| Потенциостат на операционном усилителе с заземленной ячейкой. [36]

Стадия концентрирования выполняется в течение определенного времени в воспроизводимых условиях ( раствор может перемешиваться или, например, электрод вращается с постоянной скоростью, чтобы улучшить эффективность электролиза), а стадия растворения в большинстве случаев осуществляется одним из вольтамлерометрических способов, рассмотренных в предыдущих главах, например вольтам-перометрией с линейной разверткой напряжения, квадратно-волновой, импульсной или переменнотоковой. Очевидно, возможно также использование катодного варианта инверсионной вольт-амперометрии. [38]

В целом же указанное ограничение не послужило тормозом в развитии электроанализа и на него сейчас вновь обращено заметное внимание. С появлением высокочувствительной аппаратуры и персональных компьютеров интенсивно развиваются методы вольт-амперометрии. Ее ренессанс связан прежде всего с разработкой электрохимических сенсоров, прототипом которых является обычная двухэлек-тродная ячейка. [39]

Существуют многочисленные аналитические задачи, для решения которых и полярография, и вольт-амперометрия в целом оказываются единственно возможными или наиболее удобными. К ним относится прежде всего количественные определения при анализе органических соединений, особенно следовых количеств их. Кроме того, эти методы позволяют работать с биологически-активными составляющими сложных смесей, вести анализ в присутствии больших избытков ко-экстрактивных веществ, многие из которых не являются поля-рографически-активными, а также в окрашенных и мутных растворах. [40]

Розен и др. [495] изучали очистку растворов хлорида калия путем предэлектролиза на графитовом катоде при контролируемом потенциале с дальнейшим пропусканием раствора через колонку с очищенным древесным углем. На основе полярографической проверки на капельном ртутном электроде ( каталитические волны), а также вольт-амперометрии с линейной разверткой на пиролитических графитовых электродах эти авторы пришли к выводу, что методика предэлектролиза весьма эффективна для удаления как тяжелых металлов, так и поверхностно-активных загрязнений, а колонка с активированным углем - для устранения поверхностно-активных веществ. [41]

Область, которую охватывает понятие полярографический метод, для целей этой книги также представляет собой в некоторой степени дилемму. Например, строгое определение полярографии, основанное на использовании и истолковании кривых, регистрируемых с помощью капающего ртутного электрода, охватывает наиболее широко используемые вольтамперные методы [13], но упускает из виду инверсионные методы, а также вольтамперометрию с линейной разверткой потенциала с капающим ртутным электродом. Более широкие области вольт-амперометрии или электроаналитической химии, частной категорией или подкатегорией которых является полярография, слишком велики, чтобы их можно было рассмотреть в одной книге. В качестве компромисса автор остановился на несколько неточном определении полярографии, включающем в себя все методы, правильно называемые полярографическими, и некоторые другие вольтамперометрические и электроаналитические методы, которые логически и удобно рассматривать как методы, тесно связанные с полярографией. [42]

Чем больше длительность импульса, тем меньше ограничений к сопротивлению фона, на котором ведется определение. Поскольку в ДИВ в настоящее время чаще применяют импульсы длительностью до 200 мс, то возможности в этом плане оказываются большими. Однако имеется тенденция к увеличению длительности импульса и в вольт-амперометрии переменного тока. Эти методы в анализе имеют преимущественное распространение. [43]

Для отдельных видов нестационарных методов измерений существуют свои названия, но в их терминологии нет единообразия. Потенциостатические методы, в ходе которых определяют изменение тока во времени, часто называют хроноамперо-метрическими, а гальваностатические методы - хронопотенцио-метрическими. Для потенциодинамического метода с линейной разверткой потенциала иногда пользуются термином вольт-амперометрия, но чаще этот термин применяют для всех нестационарных методов. [44]

Эффективность разностного анализа существенно зависит от правильности подбора сс для определения данной си. Легко понять, что при равенстве обоих ана литических Сигналов ЯИЯС или при Яи-Яс Ярп должны наблюдаться меньшие значения стандартного отклонения результатов определения разности обеих концентраций СРСИ-сс, чем при больших значениях разности обоих аналитических сигналов, так как с уменьшением Ср увеличивается корреляция сигналов в обоих каналах. Правда, разностные-аналитические установки используют, например, и для автоматического вычитания остаточного тока в вольт-амперометрии. Однако при этом случайные погрешности анализа практически не уменьшаются. [45]

Страницы: 1 2 3 4