Херманс

Cтраница 1

Кинетика полимеризации е-капролактама в присутствии воды ( 1 % и масляной. [1]

Херманс, Хейкенс и Вельден [75] показали также, что чистый и сухой е-капролактам не изменяется при нагревании в запаянной и эвакуированной трубке в течение 600 час. Однако добавление одновременно бензойной кислоты и бензилового спирта вызывает быструю полимеризацию вследствие выделения воды. [2]

Херманс [342], на основании изучения полимеризационного равновесия при полимеризации е-капролактама в присутствии воды, отмечает, что с увеличением количества воды уменьшается выход полимера и растет содержание мономера и циклических олигомеров. Реакционноспособность концевых групп не зависит от величины молекулярного веса. Существенную роль, кроме гидролиза амидной связи и обратного ее образования, играет реакция присоединения е-капролактама к концам полимерной цепи. [3]

Чау и Херманс [46] исследовали интенсивность рассеяния волн в композиционных материалах, рассматривая плотность и упругие постоянные как случайные величины, не зависящие от осевой координаты. В работе найдены площади рассеяния для продольных и сдвиговых волн, распространяющихся в эпоксидном стеклопластике. [4]

Изменение количества е-капролактама.| Изменение электропроводности во время полимеризации е-капролактама при 220. [5]

Хейкенс, Херманс и Уонт [73] показали, что катализ происходит за счет концевых NHa-и СООН-групп полимера или специально добавленных катализаторов, причем основным каталитическим действием обладают карбоксильные группы, которые катализируют как реакцию гидролиза в-капро-лактама, так и реакцию конденсации аминогрупп и карбоксильных групп во второй стадии процесса. Они же пришли к выводу, что е-кап-ролактам присоединяется исключительно к аминогруппам. [6]

Прибор для горячего фильтрования 22 ].| Кювета Кантова - Шульца [ 23.| Кювета Кронмана. [7]

Трап и Херманс [21] нашли, что для воды и спиртов необходимо ускорение 2 - 104 g в течение 2 - 4 час. [8]

Тайнман и Херманс [55] также изучали влияние адсорбции полимера на стенках капилляра вискозиметра на значение Г) УД. Ими для раствора поливинилацетата в толуоле была определена толщина адсорбционного слоя для ряда концентраций и исправлены значения % д с учетом изменения, вследствие адсорбции, действительного диаметра капилляра. Кривая зависимости % д / с - с, построенная по значениям % д, в которых учтено влияние адсорбции, монотонно снижалась с уменьшением с, в то время как пренебрежение этим фактором приводило к аномальному подъему кривой в области низких концентраций. [9]

Хараксом и Хермансом [704] применен метод стационарного состояния для исследования кинетики полимеризации стирола ( в растворе толуола при 80), инициированной перекисью бен-зоила. [10]

Таким образом, Херманс подтверждает поликонденсационный характер реакции образования полимеров из лактамов, хотя и предполагает, что первоначально образуется продукт присоединения лактама к аминокапроновой кислоте. Эти авторы показали что с увеличением температуры полимеризации и соотношения вода: лактам величина К3 - К / С2 возрастает. По величинам / С3 при разных температурах было вычислено изменение энтальпии реакции поликонденсации. При молярном соотношении вода: лактам, равном 0 05, величина Д / / оказалась равной-6000 кал / моль, что противоречит данным Скуратова16 и Мегги23, которые нашли, что ДЯ - - - 3500 кал / моль. [11]

Так же как Херманс, Юмото рассматривает реакцию превращения лактама в полимер как результат двух параллельных процессов: образования полиамидных цепей и образования больших лактамоподобных колец. Аналогично Скуратову16, он объясняет реакцию образованием промежуточного соединения лактама с аминокапроновой кислотой. [12]

В 1924 г. Херманс, рассмотрев реакции стереоизомеров в свете представлений теории столкновений, связал выделенный им из общей энергии активации стерический инкремент с влиянием лишь механического строения молекул [ 296, стр. [13]

Их расчеты были продолжены Хермансом и Энде [42] для смеси полимер-гомологов. В расчетах принимается, что смесь растворителей 0 и 1 в отношении взаимодействия с полимером может рассматриваться как единый растворитель. На первый взгляд такое предположение необоснованно, так как оно предполагает отсутствие избирательной сольватации. Но такой подход является приближением, в котором отдельно рассматриваются эффекты избирательной сольватации и взаимодействия полимерных молекул и допускается суперпозиция обоих эффектов. Здесь изложены лишь основные результаты работы. [14]

Такой результат был получен Хермансом [61 ], но в данной главе этот вывод не будет описан, так как является чисто математической операцией. Более того, допущение, сделанное в уравнении ( XII 1 - 51), произвольно и, вероятно, не выполняется на практике. Например, в макромолекулах природного происхождения флуктуации в плотностях рь в растворе могут быть связаны со статистическими флуктуа-циями состава вдоль цепи макромолекулы. В этом случае флуктуации рь являются результатом действия многих независимых факторов и величина их уменьшается с ростом длины макромолекулы. Можно ожидать, что ( е2) - средняя квадратичная флуктуация - будет приблизительно пропорциональна ИМ. В качестве другого примера рассмотрим синтетический сополимер, полученный путем полимеризации в одном опыте. При низких степенях полимеризации сополимер однороден по химическому составу. При дальнейшей сополимеризации вследствие неодинакового расхода мономеров соотношение концентраций обоих мономеров может измениться, в результате чего может измениться и состав образующегося полимера. Однако в то же время меняются средние скорости реакций полимеризации и обрыва, что будет сказываться на молекулярном весе образующегося полимера. Очевидно, что в этом случае изменения в составе будут происходить одновременно с изменениями в молекулярном весе и распределении по молекулярным весам. Это значит, что флуктуации е и М связаны друг с другом. [15]

Страницы: 1 2