Cтраница 1
Вольтамперограммы, имеющие вид производной п-го порядка от полярографической волны, называют вольтамперограммами л-го порядка. Способы получения таких вольтамперограмм ( за исключением способов электронного дифференцирования) называют методами вольтамперометрии соответствующего порядка. [1]
Способы расшифровки вольтамперограмм. [2] |
Вольтамперограммы более высоких порядков имеют весьма сложную форму, особенно в присутствии нескольких ЭАВ в растворе. При расшифровке таких вольтамперограмм за аналитический сигнал принимают разность ординат двух близлежащих экстремумов. Обычно их подбирают так, чтобы разность их потенци - - алов и потенциалов экстремумов, отражающих электрохимические реакции сопутствующих ЭАВ, была максимальной. [3]
Вольтамперограмма с линейной разверткой ( а) и циклическая вольтамп. [4]
Интегральная ( 1 и дифференциальная ( 2 полярограммы смеси. [5] |
Вольтамперограммы ( осциллополярограммы) получают в виде светящегося изображения на экране осциллографа. [6]
Вольтамперограммы в виде одного пика называют кривыми дифференциальной формы, или формы первой производной. [7]
Вольтамперограммы ( а) определяемого электроактивного в-ва и кривая его ам-перометрич. [8]
Вольтамперограммы в виде одного пика называют кривыми дифференциальной формы, или формы первой производной. [9]
Вольтамперограммы, полученные с помощью вращающегося или капающего электрода при монотонном изменении ( линейной развертке) напряжения, имеют вид, схематически представленный на рисунке. [10]
Вольтамперограммы переменного тока: а - первого; б - второго; в - третьего порядков. [11]
Способы расшифровки вольтамперограмм. [12] |
Вольтамперограммы второго порядка, как правило, расшифровывают графически. Чаще всего за аналитический сигнал принимают разность ординат точек максимума и минимума ( рис. 6.2, а), отражающих одну к ту же электрохимическую реакцию ЭАВ. Возможность такой расшифровки, в ВПТ второго порядка предопределяет более высокую разрешающую способность этого метода по сравнению с ВПТ первого порядка. Правда, при взаимоналожении пиков нескольких ЭАВ и при большом отношении концентраций сопутствующего и определяемого ЭАВ расшифровка вольтамперограмм в ВПТ второго порядка может оказаться очень сложной. [13]
Вольтамперограмма дифференциальной формы с аналитической точки зрения более выгодная, чем интегральной, так как пиковая форма лучше выделяется, чем ступень, точнее измеряется по высоте и по положению на потенциальной оси имеет не только восходящую ветвь, но и ниспадающую. Поэтому сигналы сопутствующих компонентов, восстанавливающихся до и после определяемого вещества, оказывают гораздо меньшее влияние на его конфигурацию. Кроме того, по оси потенциалов дифференциальная вольтамперограмма может занимать примерно в 1 5 - 2 раза меньше места, чем интегральная, за счет хорошего выделения экстремальных точек: начала, пика и конца вольтамперограммы. Поэтому в современной вольтамперометрии такая форма находит преимущественное распространение. [14]
Разностная вольтамперограмма переменного тока первого порядка отличается от разностной классической полярограммы тем, что разностный аналитический сигнал в первом случае окажется искаженным при любом отклонении между омическими падениями напряжения в испытуемом растворе и в растворе сравнения или при любом отклонении в условиях потенциостатиро-вания, которое также может привести к разности Еп исследуемого раствора и раствора сравнения на разностной вольтамперограмме. В разностной же классической полярографии разность предельных токов испытуемого раствора и раствора сравнения можно измерить во всем интервале потенциалов площадки предельного тока и соответственно разностный аналитический сигнал по указанным причинам в этом методе не искажается. [15]