Вольтамперограмма
Cтраница 4
В первом случае вольтамперограмма содержит один или два пика. Первая пара пиков на кривых соответствует восстановлению О. При некоторых ограниченных значениях Ez разряд частиц В может не происходить. Тогда вольтамперограммы будут соответствовать обратимому восстановлению О, за которым следует необратимая химическая реакция. При низких значениях кинетического параметра kf / a второй пик отсутствует, а первый пик, по существу, не отличается от пика обратимого неосложненного восстановления. [46]
Высота пика такой вольтамперограммы коррелирует с концентрацией вещества в растворе, а его потенциал соответствует определяемому веществу. [47]
Почему при регистрации вольтамперограммы необходима высокая концентрация индифферентного электролита. [48]
Основным способом расшифровки вольтамперограмм первого порядка является графический способ, основанный на приближенном графическом, обычно линейном, интерполировании вольтамперометрической кривой в области потенциала пика с целью построения вольтамперограммы остаточного тока под пиком. [49]
Часто искажецнъщ на дифференцированной вольтамперограмме оказываемся лишь один из них. Это позволяет использовать второй для расшифровки. Чем больше скорость развертки, тем больше должна быть степень дифференцирования, чтобы не произошло искажения формы производной вольтамперограммы, но чем больше эта степень, тем меньше высоты пиков на вольтамперограм-ме. На практике степень демпфирования подбирают экспериментально путем изучения зависимости погрешностей анализа от ее величины. Естественно, что градуировку и анализ ведут в одинаковых условиях демпфирования и при одинаковой скорости развертки. [50]
Но уже по вольтамперограммам квазиобратимого процесса, например восстановления Zn ( см. рис. 46, а), видно, что ia ir, следовательно, равенство этих элементов нарушается. Это навело на мысль представить Rs в виде двух резисторов. [51]
Но уже по вольтамперограммам квазиобратимого процесса, например восстановления Zn ( см. рис. 46, а), видно, что / а ir, следовательно, равенство этих элементов нарушается. Это навело на мысль представить Rs в виде двух резисторов. [52]
На рис. 5.23 приведены вольтамперограммы с линейной разверткой потенциала - нормальная и первая производная - для восстановления кадмия. Видно, что на производной кривой очень острые пики, а это значит, что характерной особенностью этого метода является, очевидно, улучшенная разрешающая способность. Рисунок демонстрирует также высокую воспроизводимость, которая достигается при регистрации производной: обе кривые на нем зарегистрированы трижды, и они почти полностью совпадают. [54]
При решении аналитических задач вольтамперограмма в идеале должна представлять собой функциональную зависимость между током обратимо протекающих электрохимических реакций определяемых веществ и потенциалом индикаторного электрода. Простейший вариант такой зависимости можно получить, измеряя установившиеся ( стационарные) значения тока при заданных ( контролируемых) величинах потенциала. Однако на практике получение статической вольт-амперной зависимости чаще всего оказывается трудно реализуемым, поскольку время установления стационарного тока чрезвычайно велико, а его значения оказываются весьма малыми и нестабильными, в частности из-за естественной конвекции раствора. Исключение составляют, во-первых, случаи, когда вольтамперограмму получают в условиях принудительной конвекции, обеспечивающей достаточно интенсивное контролируемое движение электрода относительно раствора, например, при использовании вращающегося электрода или проточных ячеек, и, во-вторых, случаи использования ультрамикроэлектродов. В этих случаях плотность стационарного фарадеевского тока имеет относительно большие и стабильные значения, и время его установления существенно сокращается. [55]
Различают два основных вида вольтамперограмм. При достаточно интенсивном перемешивании раствора ( например, при использовании вращающегося или вибрирующего электрода), а также на капающем ртутном электроде обычно получают вольтамперограммы ( или подпрограммы), подобные изображенной на рис. 47, а. Ток, соответствующий горизонтальной части кривой, называется предельным. Его величина прямо пропорциональна концентрации электроактивных частиц и поэтому часто используется при количественном анализе растворов электролитов. Кроме вольтамперограммы с однократной разверткой потенциала широко используется также циклическая вольтамперомет-рия с наложением на индикаторный электрод однократных или периодических треугольных импульсов потенциала. Восходящая ветвь циклической вольтамперограммы ( рис. 47, б) соответствует окислению электроактивного вещества, нисходящая - восстановлению продуктов окисления. [56]
При использовании РКЭ на вольтамперограмме появляются осцилляции. Ступенчатую форму вольтамперо-граммы получают и при импульсной РН, когда регистрируют зависимость импульсной компоненты тока от потенциала ИЭ. [57]
Волны и пики на вольтамперограммах обычно отличаются по форме от кривых, которые описываются соответствующими теоретическими уравнениями. Искажения могут быть вызваны присутствием в растворе электроактивных примесей и другими причинами. [58]
Скорость РН определяет производительность регистрации вольтамперограммы. [59]
Страницы: 1 2 3 4