Инверсионная вольтамперометрия

Cтраница 1

Инверсионная вольтамперометрия - электроаналитический метод, в котором чрезвычайно благоприятное отношение фарадеевского тока к току заряжения получают почти исключительно за счет существенного увеличения фарадеевской составляющей тока, в то время как ток заряжения остается на уровне, характерном для вольтамперометрических или полярографических методов, рассмотренных в предыдущих главах. Чрезвычайно большие фарадеевские токи на единицу концентрации, обеспечиваемые этим методом, приводят к крайне низким пределам обнаружения, и в 1950 - х и 1960 - х годах некоторые авторы [1- 3] полагали даже, что он является самым чувствительным из всех известных методов. О чувствительности метода можно судить по работе Эйснера и Марка [4], которые показали, что инверсионная вольтамперометрия при определении серебра в концентрации 10 - 10 М в пробах дождевой воды и снега, полученных при рассеивании иодида серебра в облаках, более чувствительна, чем. [1]

Инверсионная вольтамперометрия нашла чрезвычайно широкое применение в исследованиях окружающей среды, и в настоящее время значительная часть литературы по аналитической полярографии ( вольтамперометрии) посвящена этому методу. Ряд обзоров отражает широкий интерес к этой области вольтамперометрического анализа, и работы [9-15] обеспечивают самый полезный охват конкретных аспектов этого направления, а также обширную библиографию применения метода. Обзор Барендрехта [9] и книги Нэба [10] и Брайниной [14] особенно пригодны для специалистов, предполагающих впервые использовать инверсионную вольтамперометрию. Важно, что в этих статьях обсуждаются особенности различных методов инверсионной вольтамперометрии. Имеет смысл отметить, что так как этот метод применим к чрезвычайно разбавленным растворам ( 10 - 9 М и иногда ниже), то для успешного использования инверсионной вольтамперометрии необходимо экспериментальное мастерство и опыт. Кроме того, хотя несомненно, что это самый чувствительный из применяемых полярографических методов, который в то же время исключительно прост в теоретическом описании и аппаратурном оформлении, следует помнить, что в действительности - это очень сложный метод, и вероятность получения ошибочных результатов в нем больше, чем в других методах. Поэтому особенно важно, чтобы при использовании инверсионной вольтамперометрии в общую аналитическую методику была включена строгая процедура оценки данных. Например, даже если нет никаких опасений, всегда следует строго проверять, как было рекомендовано для всего полярографического анализа, что форма волн и положение пиков на кривых анализируемого объекта и стандарта одинаковы. [2]

Инверсионная вольтамперометрия твердых фаз расширяет возможность электрохимического определения анионов, элементов, не образующих амальгам, не восстанавливающихся до металлического состояния и более благородных, чем ртуть. Изучение этим методом процессов осаждения и растворения малых количеств веществ дает ценные сведения о механизме электродных реакций и особенностях поведения гетерогенных систем, в которых зарождается или исчезает одна из фаз. Последнее представляет практический интерес, например, в связи с применением электрохимических ячеек в качестве элементов электронных схем, где процессы осаждения и растворения тонких слоев металлов и соединений, вероятно, могут использоваться для интегрирования малых токов. [3]

Инверсионная вольтамперометрия ионов переменной валентности ( ИВИ) заключается в регистрации поляризационных кривых электрохимического растворения или какого-либо электрохимического превращения осадка химического соединения, в виде которого определяемые ионы предварительно сконцентрированы н а электроде. [4]

Инверсионной вольтамперометрией ( ИВ) называют вольтамперометрию, в которой аналитический сигнал определяется концентрацией ЭАВ не в растворе, а на поверхности или в объеме электрода. Обычно регистрации вольтамперограммы в PIB предшествует накопление ЭАВ из раствора путем электролиза, химической реакции или адсорбции. В течение этого времени на поверхности электрода или в его объеме концентрируется определяемое вещество или продукт его электрохимического или химического превращения. [5]

Развертка потенциала ( а и изменение тока ( б при регистрации анодной инверсионной вольтампе-рограммы на стационарном ртутном электроде. [6]

Метод инверсионной вольтамперометрии пригоден для определения, вплоть до 10 - 9 - 10 - 10 М, многих неорганических и органических веществ. [7]

Принцип инверсионной вольтамперометрии металлов ( ИВМ) заключается в электролитическом растворении металла, предварительно осажденного на индифферентном электроде. Осаждение обычно проводят из перемешиваемого раствора или на вращающемся электроде при потенциале, соответствующем предельному току диффузии разряжающихся ионов. [8]

Теории катодной инверсионной вольтамперометрии и других видов неамальгамного инверсионного анализа ( в особенности на нертутных электродах) при рассмотрении практических ситуаций сильно осложняются, и, в общем, корреляции между теорией и экспериментом не очень хороши. Причина этого отчасти заключается в том, что необходимо знать активность твердого вещества на электроде, а ее нелегко определить, когда твердое вещество осаждается на поверхности электрода. Кроме того, при осаждении часто наблюдается много не вполне понятных поверхностных явлений. Поэтому обычно используется полностью эмпирическая градуировочная процедура измерений по отношению к стандартному внешнему или внутреннему раствору. Конечно, на стадии растворения, которая следует за стадией потенциостатического электролиза, можно подсчитывать количество электричества и оценивать концентрацию с помощью закона Фарадея. [9]

Хотя методу инверсионной вольтамперометрии и присущи те же недостатки, что и полярографии, он может быть использован для исследования систем с очень низкими концентрациями катиона металла, когда не применимы все другие методы. [10]

Для выполнения инверсионной вольтамперометрии можно шспользовать электроды, описанные в гл. Очевидно, что таким образом устраняются электрохимические помехи, связанные с процессом растворения. [11]

В методе инверсионной вольтамперометрии наилучшие результаты при анализе обеспечивают или вращающийся тонкопленочный электрод ( если это возможно, покрытый ртутью на стадии осаждения), или ВРКЭ. Дальнейшее обсуждение будет ограничено только этими двумя видами электродов. [12]

Аналитические возможности инверсионной вольтамперометрии твердых фаз очевидны из результатов, изложенных в гл. [13]

Таким образом, инверсионная вольтамперометрия - это метод электрохимического анализа, в котором для снижения нижней границы определяемых концентраций используется предварительное концентрирование анализируемого компонента на рабочем электроде с помощью различных электрохимических или химических реакций, в том числе и за счет адсорбции, с последующей регистрацией вольтамперограммы концентрата. [14]

Таким образом, инверсионная вольтамперометрия твердых фаз является ценным дополнением существующих физико-химических методов исследования и анализа. [15]

Страницы: 1 2 3 4