Cтраница 1
Гетеролитическая диссоциация и рекомбинация требуют существования в качестве исходной или конечной частицы молекулы или иона с незаполненной орбиталью. Такие частицы, по-видимому, могут существовать только в газовой фазе и в неполярных растворителях. В полярных растворителях, молекулы которых имеют атомы с неподеленными парами электронов, QHH будут существовать только в виде соответствующих комплексов. [1]
К гетеролитической диссоциации способны любые соединения типа Е - Y. Однако во многих случаях эта способность не имеет практического значения. [2]
Понятие о гетеролитической диссоциации органических соединений существенно шире, чем это следует из представления о реакциях типа SN. Это связано с возможностью существования субстратов типа Е - Y, в которых либо электроположительная уходящая группа Е - несет отрицательный заряд, либо электроотрицательная уходящая группа - Y-положительный заряд, либо заряжены и та и другая. [3]
Первая стадия - гетеролитическая диссоциация нейтральной молекулы и, так как скорость ее невелика, она определяет скорость всего брутто-процесса. Кроме того, поскольку эта стадия мономолекуляряа, то и вся брутто-реакция подчиняется кинетическому уравнению первого порядка. [4]
Особенно благоприятная для гетеролитической диссоциации обстановка возникает в тех случаях, когда отрицательно заряженная группа Е - связана с положительно заряженной группой. [5]
При сопоставлении скоростей гетеролитической диссоциации существенны относительные стабильности и таких ионов кар бония, которые могут существовать только в ничтожных равновесных концентрациях. Поскольку стабилизация ионов карбония связана со степенью делока-лизации положительного заряда карбониевого центра, то ей способствует уменьшение эффективных электроотрицательностей заместителей ( отрицательный знак у р), связанных с карбониевым ( положительно заряженным) атомом углерода, так же влияют - f - характер этих заместителей и гиперконъюгация. [6]
Результатом соизмеримости тепловых эффектов гетеролитической диссоциации в газовой фазе и суммарной теплоты сольватации ионов являются небольшие значения тепловых эффектов гетеролитической диссоциации в растворах. [7]
В отличие от реакций гетеролитической диссоциации или рекомбинации заметные энергии активации характерны и для экзо -, и для эндотермических реакций гетеролитического замещения. Каких-либо корреляционных зависимостей типа правила Семенова-Поляни для реакций гетеролитического замещения не наблюдается. [8]
Если медленная стадия представляет собой гетеролитическую диссоциацию, то такой процесс принадлежит к типу А-1. В таких случаях протон ( молекула кислоты) присоединяется к электроотрицательной уходящей группе, чем увеличивается ее активность. [9]
Стадии, следующие за гетеролитической диссоциацией протонированнои формы, относительно быстры и не влияют на эффективную скорость брутто-процесса. [10]
Для этого из теплового эффекта гетеролитической диссоциации была вычтена величина потенциала ионизации гидрида натрия и добавлена величина сродства электрона к хлористому водороду. [11]
В щелочной среде не происходит гетеролитической диссоциации фенолоспирта на ионы. [12]
В некоторых реакциях промежуточной стадией является гетеролитическая диссоциация полярной ковалентной связи. [13]
Обрыв реакции роста полимера протекает через гетеролитическую диссоциацию металлорганпческого соединения. [14]
Как понятно, эта реакция означает гетеролитическую диссоциацию связи N-F. При взаимодействии с кислотами Льюиса продукты реакции представляют собой соли с катионами NO или NOt; с органическими веществами ( например, перфторолефинами) образуются продукты присоединения, причем это присоединение протекает по гетеролитическому механизму. [15]