Cтраница 3
Ионные ( или полярные) реакции алкилгалогенидов не протекают сколько-нибудь легко в газовой фазе, поскольку энергия, необходимая для гетеролитической диссоциации связи углерод - галоген, настолько высока, что практически исключает такую возможность. [31]
Ионные ( или полярные) реакции алкилгалогенидов не протекают сколько-нибудь легко в газовой фазе, поскольку энергия, необходимая для гетеролитической диссоциации связи углерод - галоген, настолько высока, что практически исключает такую возможность. [32]
Восстановительное действие дифторамина вызвано наличием в нем атома водорода, связанного с азотом, и для объяснения его нет необходимости привлекать гипотезу о гетеролитической диссоциации. Действие таких восстановителей, как гидриды металлов и бора, гидразин, аммиак, отнюдь не объясняется гипотезой о гетеролитической диссоциации с образованием гидрид-иона; восстановителем оказывается либо ковалентно связанный водород, либо атом водорода, обладающий недостатком или избытком ( у гидридов щелочных металлов) электронов. [33]
Цифра 2 вводится, чтобы отметить бимолекулярный характер взаимодействия в отличие от реакций типа SlNl, которые являются сложными и состоят из мономолекулярной стадии гетеролитической диссоциации и последующей рекомбинации образовавшегося акцептора с атакующим нуклеофильным агентом. [34]
Поэтому все факторы, стабилизирующие ионы карбония и Y: -, должны оказывать стабилизирующее влияние и на активированное состояние, тем самым повышая скорость гетеролитической диссоциации. [35]
Цифра 2 вводится, чтобы отметить бимолекулярный характер взаимодействия в отличие от так называемых реакций SN 1, которые являются сложными и состоят из мономолекулярной стадии гетеролитической диссоциации и последующей рекомбинации образовавшегося акцептора с атакующим нуклеофильным агентом. [36]
Реакции нуклеофильного замещения обычно обозначают как реакции S 2 Substitution nucleofilic, бимолекулярное) в отличие от так называемых реакций 5 1, которые являются сложными и состоят из мономолекулярной стадии гетеролитической диссоциации и последующей рекомбинации образовавшегося акцептора с г. такующим нуклесфильным агентом. [37]
Наблюдения Макколла и Томаса [65] показывают, что эти и другие данные по энергиям активации газофазного мономолекулярного галогенирования не соответствуют энергиям гомолитической диссоциации связей углерод - галоген, но соответствуют энергиям гетеролитической диссоциации этих связей. [38]
Помещая соединения с - - заместителями в - положении, такие как трифенилхлорметан и его производные, в свободную от нуклео-филов среду, в которой исключаются дальнейшие превращения ионов карбония, можно наблюдать равновесную гетеролитическую диссоциацию, заметно смещенную в сторону образования ионов карбонйя или соответствующих ионных пар. [39]
Как можно заключить из имеющихся в настоящее время дан-ных, различие между реакциями восстановления с помощью NaBH4 - А1С13 и NaBH4 - соль металла состоит в том, что в случае первой системы реакции протекают через стадию гемолитического распада на боран и гидрид металла, а в случае второй системы - после гетеролитической диссоциации на катион металла и анион боргидрида. Однако до настоящего времени систематическое исследование упомянутых систем в этом аспекте отсутствует. [40]
С-К в растворах практически не диссоциируют. Гетеролитическая диссоциация по этим связям имеет место только в очень жестких условиях и в небольшой степени. В газовой фазе для органических соединений при действии электромагнитного или термического поля наблюдается гемолитический ( свободнорадикалъный) распад. [41]
Процессы гемолитической диссоциации играют очень важную роль при изучении обмена в газообразной и парообразной среде. Процессы гетеролитической диссоциации имеют большое значение при реакциях обмена в растворах. [42]
Итак, к гемолитической диссоциации и радикальному замещению способны соединения, состоящие из двух свободнорадикальных уходящих групп, соединенных друг с другом одиночной ковалентной связью. К гетеролитической диссоциации, нуклеофильному и электрофиль-ному замещению способны соединения типа Е - Y, состоящие из электроотрицательной и электроположительной уходящих групп, соединенных друг с другом одиночной ковалентной связью. [43]
Хлороформ способен реагировать со щелочью в качестве карбокислоты. Образовавшийся карбанион имеет тенденцию к гетеролитической диссоциации, поскольку отрицательный заряд на атоме углерода способствует отходу хлорид-иона. [44]
Ингольда-Хьюза определяющей скорость реакции стадией 1ется гетеролитическая диссоциация, ведущая к образованию вободного трехкоординированного карбокатиона и уходящей I. Далее следует вторая стадия - быстрая рекомбинация жтрофильного карбокатиона с любым основанием Льюиса теофилом), имеющимся в растворе, включая и сам раство-ель. [45]