Cтраница 3
С использованием электрохимических методов исследования ( циклическая вольтамперометрия и кулонометрия при контролируемом потенциале), а также электронной и ЭПР спектроскопии изучено поведение впервые полученного сульфитоком-плекса осмия ( IV) - Na4 [ Os2 ( i - O) 2 ( SO3) 4 ( H2O) 4 ] 4 5H2O - в сернокислых растворах. Методом ДВА показано, что на фоне 0 1 М HaSdj в диапазоне 0 80 - 0 00 В происходит два квазиобратимых редокс-процесса с образованием необычно низких токов окисления и восстановления, что, вероятно, объясняется полимерным строением комплекса. [31]
Доказательство образования этого продукта получено методом циклической вольтамперометрии и другими способами. Продуктом его двухэлектронного окисления является изображенный выше дикатион 1 2 4 5-тетратиана. [32]
Время полупревращения катион-радикала, по данным циклической вольтамперометрии, составляет около 5 с. При воспроизведении циклических вольтамперо-грамм в ацетонитриле появляются два новых пика окисления. [33]
Как показывают данные, полученные методом циклической вольтамперометрии, эта реакция квазиобратима. При препаративном электролизе в нитрометане система становится более сложной, так как образующийся NO реагирует со следами воды, образуя азотистую кислоту, которая может разлагаться, давая NO и азотную кислоту. [34]
Методы с изменением направления поляризации, эквивалентные циклической вольтамперометрии, с использованием вращающегося дискового электрода и других гидродинамических электродов, очевидно, не могут быть осуществлены, так как продукт электродной реакции непрерывно уносится с поверхности электрода. [36]
Потенциалы, полученные полярографически и с помощью циклической вольтамперометрии, коррелируются с предсказанными методом молекулярных орбиталей. [37]
Таким, образом, как и в постояннотоковой циклической вольтамперометрии, в методе хронопотенциометрии с обращением тока могут наблюдаться стадии окисления и восстановления. [38]
Константы скорости ( К образования бензидина при сочетании моно-пара-замещенных катион-радикалов трифениламина. [39] |
Дополнительные сведения об образовании димера были получены методом циклической вольтамперометрии на платиновом электроде. [40]
Логарифмы гетерогенных констант скорости, рассчитанные по данным циклической вольтамперометрии, были скорректированы на величину lg ( ZSoin / Zei), и тогда график зависимости lg fesoin от исправленного значения lgfeei представляет собой прямую линию, проходящую через начало координат, с наклоном, равным единице. [41]
Вольтамперометрня с линейной разверткой потенциала ( ЛБА) и особенно циклическая вольтамперометрия ( ЦВА) представляют собой удобные методы исследования реакций с переносом заряда. [42]
Кроме обнаружения промежуточных частиц в ходе окисления или восстановления, циклическая вольтамперометрия позволяет определить такие параметры, характеризующие электродный процесс, как коэффициент переноса а, коэффициент диффузии вещества к электроду D, число электронов, участвующих в электродной реакции, стандартную константу скорости переноса заряда jFs, и, кроме того, установить характер отдельных электрохимических стадий, осложненных химическими реакциями, константы их скорости, порядок реакций. Соотношения для расчета этих параметров в большинстве случаев выведены без учета адсорбции частиц деполяризатора на электродной поверхности или в предположении, что вклад адсорбции незначителен. Для неводных органических растворителей, в которых чаще всего и изучают образование промежуточных частиц, такие случаи могут встречаться сравнительно часто. [43]
Устойчивость частиц, образующихся из платиновых комплексов, по данным циклической вольтамперометрии сравнительно невелика. [44]
Ранее анодное поведение диаминоалкенов было уже изучено методами ЭПР и циклической вольтамперометрии, чтобы обосновать предполагаемый ход превращений. Наблюдающиеся побочные реакции на катоде снижают выход целевых продуктов. Реакционная способность промежуточных частиц в работе не обсуждается. При этом был получен ацетоксилированный продукт, в котором ацетоксигруппа присоединена к метильной группе боковой цепи. Окисление шиффовых оснований привело к цикло-гексентрионам, образующимся из первоначально возникающих ацетоксилированных шиффовых оснований, в которых ацетоксигруппа входит в мета-положение по отношению к гицроксильной группе. [45]