Cтраница 3
Экспериментальный материал в первом томе ограничен поведением химических соединений в отсутствии растворителя; второй том будет освещать химию водных растворов электролитов. [31]
Состояния окисления и соответствующие им - электронные конфигурации приведены в табл. 24.2. Чаще всего встречающиеся и наиболее важные, особенно для химии водных растворов, выделены жирным шрифтом. [32]
Если учесть, далее, способность плутония восстанавливаться и окисляться под действием собственного а-излучения и склонность различных валентных форм его [ особенно Ри ( IV) ] к комплексооб-разованию и гидролизу, можно представить, насколько сложна химия водных растворов этого элемента. [33]
В водных растворах кюрий существует только в трехвалентном состоянии. Химия водных растворов Cm сходна с химией Am ( III) и других трехвалентных трансураноп. [34]
Нептуний в растворе обладает несколькими устойчивыми степенями окисления; в частности, очень устойчив пятивалентный нептуний. Химия водных растворов нептуния более сложна, чем химия водных растворов урана. Хайндмен с сотрудниками [15] достигли определенных успехов при определении свойств и поведения ионов нептуния в растворах, однако еще многое остается нерешенным. В табл. 6.5 приведены препаративные методы получения и термохимические данные для различных ионов нептуния. [35]
Химия водных растворов фторидов ксенона частично изучена. [36]
Прежде чем обсуждать свойства воды как растворителя, следует коротко рассмотреть теорию кислот и оснований. В химии водных растворов кислотой можно назвать любое вещество, которое является донором ионов водорода, а основанием - вещество, которое служит донором ионов гидроксила. [37]
По предложению Лавуазье было принято, что все кислоты содержат кислород; большинство из давно известных кислот действительно были кислородсодержащими соединениями. По мере развития химии водных растворов становилось очевидным, что более характерной составной частью кислот, по крайней мере в присутствии воды, является водород. [38]
Для тяжелых переходных элементов в низших и средних валентных состояниях акво-ионы либо мало изучены, либо не характерны; некоторые металлы, например Zr, Hf и Re, по-видимому, вообще не образуют простых катионных комплексов. Как правило, в химии водных растворов этих элементов большее значение имеют анионные оксо - или галогенидные комплексы, хотя у некоторых металлов, таких, как Ru, Rh, Pd и Pt, известны также и катионные комплексы. [39]
В водных растворах уран может существовать в четырех состояниях окисления; в соответствующих условиях могут происходить реакции комплексообразования с любыми ионами ( кроме СЮ), а также реакции гидролиза, приводящие к образованию полимерных ионов. Все это очень усложняет химию водных растворов урана. Окислительно-восстановительные потенциалы соединений урана в М растворе НС1О4 приведены в табл. 32.4; в присутствии других анионов эти значения изменяются. Так, пара U1V / UIH в 1М НС1О4 имеет потенциал - 0 631 б, а в М НС1 - 0 640 в. Растворы UO22 и UIV изучены очень подробно. [40]
Непосредственно с процессом гидролиза соединений циркония в растворе связано образование полимерных соединений, оказывающих большое влияние на состояние и аналитическое поведение ионов циркония в-растворе. Процесс полимеризации объясняет некоторые особенности химии водных растворов соединений циркония. [41]
Это вещество ионного типа, оно разлагается при 475 С в вакууме. Поскольку оно восстанавливает воду до Н2, химии водных растворов Ti2 не существует. Трихлорид титана, Т1С13 - также сильный восстановитель и представляет собой твердое вещество ионного типа, разлагающееся при 440 С. В отличие от этого тетрахлорид титана, TiQ4 - устойчивая жидкость, замерзающая при - 25 С и кипящая при 136 С. Ее температура кипения ниже температуры плавления ( разложения) Т1С13, потому что TiCl4 - молекулярное соединение с ковалентными связями. [42]
Нептуний в растворе обладает несколькими устойчивыми степенями окисления; в частности, очень устойчив пятивалентный нептуний. Химия водных растворов нептуния более сложна, чем химия водных растворов урана. Хайндмен с сотрудниками [15] достигли определенных успехов при определении свойств и поведения ионов нептуния в растворах, однако еще многое остается нерешенным. В табл. 6.5 приведены препаративные методы получения и термохимические данные для различных ионов нептуния. [43]
В различных книгах и обзорных статьях, выпущенных до сих пор, химия жидкого аммиака рассматривается, скорее, качественно. Основные принципы систематизации сведений обычно аналогичны тем, которыми руководствуются в химии водных растворов. Ниже приведены библиографические ссылки на наиболее важные книги и статьи, рекомендуемые в качестве источников информации по тем вопросам, которые не рассмотрены или о которых лишь упоминается в данной монографии. [44]
Применимость носителя для ионного обмена определяется описанными ранее общими закономерностями. Для пропитки чаще всего применяют водные растворы хлорсодержащих комплексных ионов; однако химия водных растворов этих ионов нередко довольно сложна, поэтому точный состав ионных частиц в растворе не всегда хорошо известен. [45]