Cтраница 3
Интересно отметить, что параллелизм между каталитической активностью и ДС сохраняется также при сравнении непромотированной VjOs. Эффект про-мотирования, следовательно, состоит, в основном, в ослаблении связи металл - кислород. В результате этого AG уменьшается, а каталитическая активность увеличивается. Для объяснения такого промотирующего действия в понятиях химии твердого состояния имеются по крайней мере две возможности. Они сводятся к пе еходу пятивалентного ванадия в менее стабильное состояние или же к стабилизации ванадия с низшей валентностью. [31]
Книга начинается с изложения отправных положений физики и химии дефектов твердого тела. Детальное рассмотрение роли дефектов в химических превращениях твердых тел характерно для последующих глав, посвященных конкретным типам - процессов. Отдельная ( первая) глава посвящена дислокации в кристаллах. Фрэнком, является попыткой перебросить в этом месте еще один мостик между физикой и химией твердого состояния. К первым двум физическим главам, естественно, примыкает глава о действии света на твердые тела, включающая также раздел о действии на них рентгеновских лучей и электронной бомбардировки, поскольку в фотохимии и радиационной химии твердого тела особенно непосредственно и отчетливо проявляются элементарные электронные и экситонные механизмы реакций. [32]
Барьер между двумя этими разделами неорганической химии начинает стираться, однако активное сотрудничество между учеными, работающими в этих областях, до сих пор не достигнуто. Эта книга посвящена молекулярной химии гидридов, однако авторы не ставили себе целью доказать целесообразность сохранения такого барьера. Особое внимание молекулярной химии в данной книге уделяется по следующим двум причинам: во-первых, химия твердого состояния гидридов переходных металлов уже обсуждается в довольно многочисленных публикациях и, во-вторых, в настоящее время невозможно представить достаточно точную трактовку неорганической химии твердого состояния и связанного с ней важного раздела гетерогенного катализа с участием водорода и его соединений. Поэтому химии твердого состояния гидридов переходных металлов, хемосорбции водорода и гетерогенному катализу посвящена только одна небольшая глава ( гл. [33]
Барьер между двумя этими разделами неорганической химии начинает стираться, однако активное сотрудничество между учеными, работающими в этих областях, до сих пор не достигнуто. Эта книга посвящена молекулярной химии гидридов, однако авторы не ставили себе целью доказать целесообразность сохранения такого барьера. Особое внимание молекулярной химии в данной книге уделяется по следующим двум причинам: во-первых, химия твердого состояния гидридов переходных металлов уже обсуждается в довольно многочисленных публикациях и, во-вторых, в настоящее время невозможно представить достаточно точную трактовку неорганической химии твердого состояния и связанного с ней важного раздела гетерогенного катализа с участием водорода и его соединений. Поэтому химии твердого состояния гидридов переходных металлов, хемосорбции водорода и гетерогенному катализу посвящена только одна небольшая глава ( гл. [34]
Найдено, что активность катализаторов окисления MnO, V0i и VjOs - SnQ связана с их способностью отдавать кислород. Показано обратное соотношение между каталитической активностью и изменением свободной энергии Гиббса процесса удаления кислорода из решетки окисла. Действие олова как промотора в смешанном окисном катализаторе объясняется ослаблением связи металл - кислород. Обнаружен многообещающий параллелизм между селективностью катализатора и дифференциальным увеличением энтальпии удаления кислорода с увеличением степени восстановления окисла. Промотирующее действие олова может быть объяснено в терминах химии твердого состояния. [35]
Релаксационные процессы в ионных кристаллах многообразны, и в нашем изложении мы не исчерпали всех возможностей, не рассмотрели все мыслимые механизмы восстановления нарушенного равновесия в системе кристалл - дефекты. Ясно, что этим далеко не всегда ограничиваются процессы релаксации. Возникновение внутри кристалла больших кластеров ( коллоидных частиц) приводит к гомогенному образованию новой фазы внутри кристалла или к возникновению ее на дислокациях. Наиболее полное и современное изложение энергетики образования новых фаз с учетом строгих термодинамических соотношений, характеризующих равновесные свойства малых объектов, дано в книге А. И. Русанова ( [19] с. Более элементарное изложение можно найти в пособиях по химии твердого состояния ( см. общую литературу в конце книги), к которым мы и отсылаем читателя. [36]