Cтраница 1
Хинотоксин уже содержит вторичноаминный азот ( ацилирование, ни-трозирование по NH); его можно обратно превратить в хинин ( Рабе) путем бромирования ( NaOBr) по вторичноаминной группе в бромамин BrN - и последующего замыкания цикла при отщеплении НВг щелочью. Водород в этом случае может оторваться только из а-положения к ке-тонной группе. При этом получается кетон хининон - продукт окисления хинина, который восстанавливают во вторичный спирт - хинин. [1]
Хинотоксин уже содержит вторичноаминный азот ( ацилирование, нитро-зирование по NH); его можно обратно превратить в хинин ( Рабе) путем бромирования ( NaOBr) по вторичноаминной группе в бромамин BrN и последующего замыкания цикла при отщеплении НВг щелочью. Водород в этом случае может оторваться только из - положения к кетонной группе. При этом получается кетон хининон - продукт окисления хинина, который восстанавливают во вторичный спирт - хинин. [2]
Сам хинотоксин был впервые получен из: хинина Пастером еще в 1853 г. В 1918 г. Рейбу удалось превратить природный хинотоксин опять в хинин. [3]
Параллельный синтез хинотоксина, необходимый для завершения полного синтеза хинина, особенно сложен вследствие наличия в хинотоксине виниль-ной группы. [4]
Параллельный синтез хинотоксина, необходимый для завершения полного синтеза хинина, особенно сложен вследствие наличия в хинотоксине виниль-ной группы. Успех работы этих исследователей определился игкусством, с которым они синтезировали гомомерохинен нужной стереохимической конфигурации и ввели его в конденсацию с этиловым эфиром хининовой кислоты. [5]
Превращением гомомерохинена в хинотоксин ( аналогично то му, как это уже было проведено для дигидропроизводного) завершился полный синтез хинина. [6]
Из цинхотоксина и хинотоксина можно снова получить цинхонин и хинин. [7]
N-бензоилиро-ванного гомомерохинена конденсируется с этиловым эфиром хининовой кислоты; получаемый хинотоксин далее превращается, через соответствующее N-бромпроизводное, в хининон, а восстановление последнего при помощи гидрирующих агентов, не затрагивающих двойную связь ( например, литийалюминийгидрида), приводит к хинину. [8]
Позднее Рабе осуществил полный синтез токсинов, отличающихся от цинхо токсина и хинотоксина лишь отсутствием винильной группы. [9]
Параллельный синтез хинотоксина, необходимый для завершения полного синтеза хинина, особенно сложен вследствие наличия в хинотоксине виниль-ной группы. [10]
Параллельный синтез хинотоксина, необходимый для завершения полного синтеза хинина, особенно сложен вследствие наличия в хинотоксине виниль-ной группы. Успех работы этих исследователей определился игкусством, с которым они синтезировали гомомерохинен нужной стереохимической конфигурации и ввели его в конденсацию с этиловым эфиром хининовой кислоты. [11]
Для дальнейших превращений был выбран именно цис-кетон, так как виниль-ная группа и труппа - CHjGHgCOQ в хинотоксине, очевидно, находятся в чыс-положении. Цикл кетона был раскрыт действием этилнитрита и этилата натрия в спирте; полученный оксиминоэфир ( LXIII) был каталитическим путем восстановлен в амин ( LXIV), который затем подвергли исчерпывающему метилированию. [12]
Для дальнейших превращений был выбран именно цис-келон, так как виниль-ная группа и труппа - Ch CHgCOQ в хинотоксине, очевидно, находятся в чыс-положении. Цикл кетона был раскрыт действием этилнитрита и этилата натрия в спирте; полученный оксиминоэфир ( LXIII) был каталитическим путем восстановлен в амин ( LXIV), который затем подвергли исчерпывающему метилированию. [13]
Сам хинотоксин был впервые получен из: хинина Пастером еще в 1853 г. В 1918 г. Рейбу удалось превратить природный хинотоксин опять в хинин. [14]
Соединение X, полученное этим путем, является мс - () - формой. Полученный () - хинотоксин был расщеплен на антиподы при помощи ( - J -) - винной кислоты, причем получается () - хинотоксин, тождественный во всех отношениях природному продукту. Ввиду того что превращение хинотоксина в хинин известно уже давно ( см. выше), этот синтез хинотоксина можно считать полным синтезом хинина. [15]