Cтраница 1
Хипон может быть получен окислением бензола1, анилина8 и гидрохинона3 с помощью ряда окислителей. Окисление гидрохинона можно осуществить быстро и удобно; поэтому в лабораторных условиях данный метод наиболее целесообразен. [1]
Простые хипоны окрашены в желтый цвет; они нередко перегоняются с водяным паром и часто имеют резкий запах, напоминающий запах хлора. Они обладают окисляющими свойствами, так как сами легко восстанавливаются до диоксибензолов. [2]
Одноатомные фелолы и нафтолы превращаются в хипоны при их взаимод. [3]
Вероятно, эти соединения лучше получать восстановлением хипонов. [4]
Из органических веществ для этой цели чаще всего используют хипоны. [5]
В сотрудничестве с Николаевым10 очень точными опытами мы показали, что абсолютно сухой хипон и абсолютно сухой спирт не реагируют между собой. Окисление происходит со скоростью, приблизительно пропорциональной количеству прибавленной воды. [6]
При окислении р-фенслсульфскислот перекисью марганца и серной кислотой сульфогруппа легко элиминируется и образуются хипоны. Аналогичным образом получается тимохинон из тимола через тимолсульфокислоту. [7]
С помощью подобных конденсаций были получены различные моно - или 21Гьди) амсп еины (; хипоны. Тиолы конденсируются с хишжами при смсшипанииреагентов н этиловом спирте; при этом обрисуются моно-и ли дизамещен. [8]
ОН) 2 Последний, являясь слабой двухосновной кислотой, диссоциирует с образованием аниона С6Н4О5, который при окислении переходит в хипон. [9]
Это положение находится в согласии с той точкой зрения, что скорость процесса восстановления определяется стадией активации водорода ацетатом меди ( 1) ( реакция 11), после которой активированный водород быстро удаляется в результате взаимодействия-с хипоном или двухвалентной медью, до того, как он успеет вернуться в газовую фазу - Близость величин скоростей обмена и восстановления означает, что обмен не является медленной, вторичной реакцией. [10]
Керман 16 утверждает, что бензоидная форма Вильштеттера не бесцветна, но окрашена в светлозеленый цвет, и считает, что обе формы представляют собою димеры одного и того же соединения, так как и красный и зеленый хипоны дают одинаковые растворы. Красную форму Керман считает голохиноидом и об им формам придает строение дике-тонов. [11]
Однако остановить реакцию иа этой стадии трудно Практическое значение имеет только метод Розеимнда, при котором в качестве исходного продукта используют хлораигидриды [72, 73, 406, 407] Этот метод заключается в обработке водородом ъ присутствии катализатора со слабо выраженной активностью Наиболее часто в качестве катализатора используют палладий, осажденный на сульфате бария Для изменения его активности применяют соединения серы, в основном хипона - S, образующегося при нагревании хииолипа с серой Метод Розенмуида рекомендуется для гидрирования одноосновных кислот; при восстановлении хчорангидридов дикарбоновых кислот до диаль-дегндов он менее эффективен. [12]
Окисляемый спирт полностью превращают в алюминиевый алкоголят; затем к реакционной смеси в качестве акцептора водорода прибавляют альдегид ( коричный, анисовый) с температурой кипения, примерно па 50 превышающей температуру кипения альдегида, получающегося при окислении исходного спирта; после этого продукт реакции медленно отгоняют в вакууме - Как видно из данных табл. VII, указанный способ с успехом применяется для окисления даже таких спиртов ( например, цитропеллола), которые не удается окислить в присутствии хипона. [13]
Выбор наиболее подходящего метода для синтеза данного хи-нона является затруднительным не только и СЕМИ с разнообразием возможных исходных продуктов, во татке из-за отсутствии снсдспий о величине Еыходон. Любой хипон обычно может быть получен окислением но меньшей мере пяти соединений. [14]
Так, при обработке этанола в отсутствие воздуха палладиевой чернью - типичным катализатором гидрирования - образуется небольшое количество альдегида, однако реакция вскоре приостацавливается вследствие ее обратимости. В присутствии веществ, как, например хипона СвН402 или красителя - метилеповой сини, не окисляющих спирт ( в отсутствие палладия), но являющихся акцепторами водорода, наблюдается образование альдегида до полного исчезновения акцептора. [15]