Хипон

Cтраница 2

Напротив, при галоидирова-нии других хинонив промежуточным веществом является дигалои-догидрохиноп. Галоидировйпие этом последней группы хивонов служит косвенным методом получении iялоидированных хи-попои, таи 1 ак галситдошдрохинолы могут бьт, окислены в соотвстстнующио хипоны. При присоединении одного молн брома к 2 Ь - димстоксихииону образуется 3 5-дибром - 2 ( 1-дм-метоксигидрохииоы [ 300J, который может быта О. ИСЛУН до хииона хромоной [ кислотой, хлорным знелеаом или вторым молем брома. [16]

Наибольшее значение перекись водорода имеет для области реакций с органическими соединениями. Для большей части этих реакций, например протекающих при отбелке, основные механизмы изучены мало, однако применению перекиси водорода способствует сочетание в ней высокого окислительного потенциала с эффективностью и специфичностью действия, а также безвредность продуктов реакции. В последнее время возросло применение перекиси водорода для хорошо известных реакций органического синтеза, например для эпоксилирования, гидроксилирования, образования хипонов, размыкания кольца, полимеризации и пероксидации. Такого рода реакции находят применение в производстве восков, смол, полимеров, пластификаторов, фармацевтических и медицинских препаратов, инсектицидов и многих органических полупродуктов. Можно считать, что эти виды применения и исследования соответствующих реакций в дальнейшем, вероятно, сильно разовьются. [17]

Химия фенолов представляет значительно больший практический интерес, поэтому именно на них мы и сосредоточим свое внимание. Фенолы легко окисляются до циклических ненасыщенных дикетопов, известных под названием хпнонов; вот почему они также будут рассмотрены в данной главе. Однако прежде всего мы коротко остановимся на той роли, которую играют эти соединения; только тогда станет ясно, для чего вообще мы их изучаем. В конце главы мы кратко обсудим биологические окислительно-восстановительные реакции, что позволит нам взглянуть на химию хипонов иод еще более интересным углом зрения. [18]

Хинины и родственные им соединения находят основное промышленное применение в качестве красителей. Цвет этих красителей обусловлен я-элек-тровной системой сопряженных связей: чем больше сопряжение, тем ярче цвет. Даже самый простой устойчивый хинон - тг-бензохиион - имеет окраску. Кроме того, многие хиноны флуоресцируют при возбуждении ультрафиолетовым светом, что позволяет использовать их в качестве светящихся пигментов в так называемом черном свете. Хипоны и близкие к пим соединения также играют важную роль в функционировании клеток. [19]

Гипотетическая схема основных уровней, влияющих на транспортные свойства металлфта-щеиии. У различных центральных ионов металлфталоциаиина 5 4 - РСМ 14, . [20]

Поскольку пик поглощения Sa - t - 1 i не наблюдается на РсН2, это означает, что на других металлфталоцианинах он появляется благодаря спин-ор-битальному взаимодействию, вызванному центральным ионом металла. Такое взаимодействие влияет на интенсивность полос поглощения в ближней ИК-области. Триплетные возбужденные состояния характеризуются большими временами распада, поэтому они могут, вообще говоря, перемещаться на большие расстояния, чем синглетные возбужденные состояния. Таким образом, вероятность встречи триплетного возбужденного состояния с молекулой кислорода возрастает, и уже малых добавок кислорода достаточно для появления эффективных комплексов с переносом заряда. В целом ряде работ ( см. работы, цитируемые в [43]) с помощью импульсных кинетических экспериментов изучалось гашение возбужденных состояний хлорофилла и порфириновых производных хипонов или нитроарома-тических соединений. [21]

То, что видели мы сейчас, говоря о щелочах, повторяется обыкновенно и во всех других случаях. Как скоро изучение каких-либо веществ подвинулось настолько, что уже есть возможность иметь рациональное представление об их составе и химических отношениях, то практические результаты являются сами собою. Я позволю себе привести здесь в коротких словах еще один пример, так же относящийся к области искусственного приготовления красильных веществ. Позднейшие и более подробные исследования над этим веществом, сделанные геттингенским: профессором Велором, ближе познакомили с ним химиков; но тело это, переименованное в хиной, все-таки оставалось стоящим отдельно от других веществ. В последние годы один из молодых германских ученых, Гробе, ныне профессор кенитсбергского университета, принялся за изучение хинона, и, благодаря его работам, мы знаем теперь, что хиной есть простейший но составу представитель целого ряда аналогических веществ и что он находится в близком отношении к бензолу. Название хипон, прилагавшееся к одному веществу, сделалось родовым именем веществ известного разряда. Исследование Гребе показало, что почти каждый из тех углеводородов, которые, вместе с бензолом, находятся между продуктами сухой перегонки каменного угля, способен превращаться в соответствующий особый хиной. Один из этих углеводородов, так называемый антрацен, может служит ], материалом для получения особого хинона, названного, в отличие от других хинонов, антрахиноном. Познакомившись ближе со свойствами хинонов, Гребе заметил, что в довольно близком отношении к ним стоит ализарин. Так называется дорогое красильное вещество, извлекаемое из корней марены, или краппа. Ализарин как тело, весьма важное ио своим приложениям, уже и прежде подвергаем был многим исследованиям, но его натура оставалась неразъясненною. При помощи усовершенствованных методов новейшей химии счастливая догадка Гребе тотчас могла быть поверена опытом. Прежде всего Гребе предстояло решить: к какому именно хипону приближается ализарин. Общий способ превращения хинонов и других подобных веществ и те углеводороды, от которых они происходят, незадолго пред тем открытый Байером, был приложен к ализарину. [22]

Бонна-Шмидта либо конденсацией фталевого ангидрида с w - хлорфенолом или гидрохиноном в присутствии серной кислоты, причем одновременно с замыканием антрахинонного кольца происходит и гидролиз с отщеплением хлора. Пурпурин получается при окислении по Бонну-Шмидту ализарина или, лучше, хинизарина; мало применим в качестве красителей, служит промежуточным продуктом для получения ализарина сине-черного; сопутствует ализарину в крапе. Антрагаллол получается при конденсации бензойной кислоты с галловой или фталевого ангидрида с пирогаллолом в присутствии серной к-ты. Антрагаллолу может сопутствовать руфигаллол, образующийся при конденсации двух молекул галловой к-ты. Хиналиварин, выпускаемый в продажу под названием ализарин-бордо В, содержит ализариновую группировку при одном бензольном ядре и хин-изаринопую при другом; получается окислением по Бонну-Шмидту ализарина или хинизарина. Антрахризон, промежуточный продукт для ряда ализариновых ( ант-рахризоновых) красителей; получается конденсацией двух молекул резорцинкарбоно-пой к-ты в присутствии серной к-ты и не обладает красящими свойствами. Ализарин-цианин различных марок, смесь пента - и гексаоксиантрахинонов, получается по Бонну-Шмидту при действии дымящей серной к-ты на ализарин, хинизарин, ализарин-бордо в присутствии катализаторов ( Н3ВО3, So, Br, S, HNO2); в зависимости от темп-ры, концентрации олеума, катализатора и длительности процесса получаются преимущественно либо пента - либо гекса-оксиантрахиноны. Иногда в реакцию Бонна-Шмидта вводят вместо оксипроизводных антрахинона смесь 1, 5 - и 1, 8-динитроантра - хипонов, получая при этом ализарин-цианин WRB; при этом нитрогруппы служат одновременно и катализаторами и окислителями. К группе оксиантрахинонов принадлежат также и нитро -, амино - и сульфгидрильные производные антрахинона, как напр. G, или 1, 2, 4-триокси - 5, 8-диаминоантрахинон, получаемый при действии 20 % - ного раствора аммиака на 1, 2, 4, 5, 8-пентаоксиантрахинон, и ализарин-марро н, З - амино-1, 2, 4-триоксиантрахи-нон, получаемый при нитровании ализарина в серной к-те и восстановлении полученного при этом З - нитро-1, 2, 4-триоксиантрахино-на. Генетически близко связаны с оксиантра-хинонными красителями и красители типа ализаринового синего, содержащие кроме антрахинонного ядра также и пиридиновое; эти красители получаются из соответствующих аминооксиантрахинонов при действии глиперина в присутствии окислителя и серной кислоты по реакции Скр у-па. [23]

Страницы: 1 2