Хкжкель

Cтраница 1

Хкжкель ( 205) убедительно показал, что электронный секстет пятичлен-ных гетероциклов отнюдь не может быть равноценен секстету бензола. Например, реакции солеобразования должны протекать здесь только с разрушением секстета, а следовательно, и исчезновением всех присущих таким циклам ароматических свойств. Этим, в частности, удачно объясняется и особая чувствительность фуранов к кислотам и несколько большая устойчивость таких из них, в которых наличие электроотрицательных групп в а-положении ослабляет донорные свойства кислородного атома фуранового ядра. [1]

Хкжкель вывел, что устойчивую тс-электронную систему может иметь - также и анион циклопентадиенилия ( см. стр. [2]

Хкжкеля, участвуют в реакциях замещения, нитрования, сульфонирования и реакции аци-лирования Фриделя - Крафтса, характерных для бензольных ароматических соединений. Заметим, что в бисдегидро - [14] - ан-нулеие % - орбитали ацетиленовой и алленовой связей ортогональны к я-орбиталям, образующим полностью делокализован-ную систему в пределах 14 атомов кольца. [3]

Классическая теория Хкжкеля предназначена для плоских я-электронных систем. В таких системах каждая двойная связь считается состоящей из сг-связи, лежащей в плоскости молекулы, и я-связи, имеющей узел в этой плоскости. Понятие о а - и я-орбиталях и связях заимствовано из теории двухатомных молекул. Если связь между двумя атомами обладает аксиальной симметрией, то она называется о-связью; если же она обладает симметрией л-орбитали в двухатомной молекуле, то такая связь называется я-связью. Предполагается, что система я-связей молекулы может рассматриваться отдельно от ее о-системы. Классическая теория Хюккеля имеет дело исключительно с я-электронной системой. [4]

Дебаем и Хкжкелем, используется для учета межионных взаимодействий в отсутствие внешних электрических полей. В этих условиях интегральной характеристикой действия всех ионов на данный центральный ион является потенциал ионной атмосферы в точке нахождения центрального иона. Для того, чтобы применить модель ионной атмосферы к движущимся под действием внешнего поля ионам, следует уточнить характеристики ее в случае отсутствия внешнего поля, а затем рассмотреть, к каким последствиям приводит появление внешнего поля. [5]

Схема заселенности МО молекул, образованных атомами элементов первого периода. [6]

Можно принять ( Хкжкель, 1931), что последние два члена компенсируют друг друга. В таком приближении полная электронная энергия равна сумме орбитальных энергий. [7]

По правилу ароматичности Хкжкеля нафталин ароматичен ( п2, ( 4п 2) 7г - электроновКЗ), у него именно 10 тг-электронов. Таким образом, в молекуле нафталина имеется единая делокализованная тс-элек-тронная система, а все углероды располагаются в одной плоскости. [8]

Такой катион ароматичен по Хкжкелю, и по этой причине должен быть стабильнее классического, однако в неклассическом ионе гораздо более выражено напряжеине цикла. Поэтому априори трудно сказать, какой из катионов, классический или неклассический, термодинамически более выгоден. [9]

В полном соответствии с правилом Хкжкеля [4] аннулен - циклобутади-ен - оказался химически чрезвычайно неустойчив. В природе отсутствуют какие-либо его производные. [10]

Это положение известно как правило Хкжкеля. [11]

Если принять, что п в формуле Хкжкеля равно нулю, то к ароматическим соединениям следует отнести углеводороды ряда циклопропена с единственной л-связью. [12]

В то время как в теории Дебая - Хкжкеля рассматривается взаимодействие ионов на больших расстояниях, теория Бьеррума [34], видоизмененная Фуоссом [35], позволяет интерпретировать образование ионно-ассоциатных комплексов. [13]

Активированный комплекс без точек фазового перехода имеет топологию Хкжкеля. Поэтому, имея 6 делокализованных электронов, он ароматичен. [14]

Уравнение электропроводности опирается на теорию межионного взаимодействия Дебая - Хкжкеля, поэтому коэффициенты активности рассчитываются обычно по обобщенной теории Дебая - Хюккеля, хотя иногда применялись и некоторые другие формулы. [15]

Страницы: 1 2 3 4