Прореагировавший хлор
Cтраница 2
Как видно из графика, в случае хлорирования пропана также наблюдается явно выраженное каталитическое действие окислов азота, приводящее к более высокому проценту прореагировавшего хлора, чем при прочих равных условиях в чисто термическом процессе. Что касается состава продуктов хлорирования в присутствии окислов азота, то он практически не отличается от обычного. [16]
После поглощения паров хлорида алюминия газообразные продукты хлорирования состоят из двуокиси углерода и непрореагировавшего хлора. Из уравнения реакции хлорирования следует, что на каждые 6 моль прореагировавшего хлора образуется 3 моль двуокиси углерода. Следовательно, хлорирование протекает с уменьшением объема неконденсируемой газовой фазы в 2 раза. [17]
После поглощения паров хлорида алюминия газообразные продукты хлори-состоят из диоксида углерода и непрореагировавшего хлора. Из уравнения реакции хлорирования следует, что на каждые 6 моль прореагировавшего хлора образуется 3 моль диоксида углерода. [18]
После поглощения паров хлорида алюминия газообразные продукты хлорирования состоят из двуокиси углерода и непрореагировавшего хлора. Из уравнения реакции хлорирования следует, что на каждые 6 моль прореагировавшего хлора образуется 3 моль двуокиси углерода. Следовательно, хлорирование протекает с уменьшением объема неконденсируемой газовой фазы в 2 раза. [19]
После поглощения паров хлорида алюминия газообразные продукты хлорирования состоят из диоксида углерода и непрореагировавшего хлора. Из уравнения реакции хлорирования следует, что на каждые 6 моль прореагировавшего хлора образуется 3 моль диоксида углерода. Следовательно, хлорирование протекает с уменьшением объема неконденсируемой газовой фазы в 2 раза. [20]
Из-за опасности пиролиза вряд ли целесообразно проводить хлорирование при температурах выше 600; при этом вследствие более легкого дегидрохлорирования 2-хлорпропана должно было бы наступать обогащение продуктов реакции 1-хлорпропаном. Такое обогащение одним продуктом за счет другого происходит особенно легко, когда при хлорировании образуются третичные хлориды. В этих случаях всегда следует считаться с возможностью пиролиза. При высоких температурах он может наступить даже в стеклянной аппаратуре, причем в результате указанного обогащения содержание более стабильных продуктов превышает величину, получающуюся при отсутствии селективного хлорирования. Степень пиролиза можно легко установить, определяя выделившийся при хлорировании хлористый водород и сравнивая его количество с количеством прореагировавшего хлора. Если выход хлористого водорода из прореагировавшего хлора превышает теоретический, это происходит вследствие пиролиза. При этом в отходящих газах должны присутствовать олефины, а в продуктах реакции, если работают по рециркуляционному методу, содержится больше дихлоридов, чем это должно быть при таком же отношении углеводорода к хлору и при нормально протекающем хлорировании. [21]
 |
Зависимость концентрации ( О диазинона ( 1 - 3 и содержания прореагировавшего хлора ( Г - 3 от дозы введенного хлора рН. - 4 0. 2 2 - 8 2. 3 3 - 10 9. [22] |
Анализ полученных результатов ( рис. 5) показал, что этот процесс зависит от активной реакции среды. В кислой и слабощелочной средах хлорирование протекает достаточно эффективно. С повышением рН разложение диазинона затрудняется. Обращает на себя внимание тот факт, что при достаточно высоком содержании активного хлора в исходном растворе количество прореагировавшего хлора на моль диазинона составляет лишь 3 - 4 моль, что свидетельствует о неглубоком разложении препарата. [23]
Из-за опасности пиролиза вряд ли целесообразно проводить хлорирование при температурах выше 600; при этом вследствие более легкого дегидрохлорирования 2-хлорпропана должно было бы наступать обогащение продуктов реакции 1-хлорпропаном. Такое обогащение одним продуктом за счет другого происходит особенно легко, когда при хлорировании образуются третичные хлориды. В этих случаях всегда следует считаться с возможностью пиролиза. При высоких температурах он может наступить даже в стеклянной аппаратуре, причем в результате указанного обогащения содержание более стабильных продуктов превышает величину, получающуюся при отсутствии селективного хлорирования. Степень пиролиза можно легко установить, определяя выделившийся при хлорировании хлористый водород и сравнивая его количество с количеством прореагировавшего хлора. Если выход хлористого водорода из прореагировавшего хлора превышает теоретический, это происходит вследствие пиролиза. При этом в отходящих газах должны присутствовать олефины, а в продуктах реакции, если работают по рециркуляционному методу, содержится больше дихлоридов, чем это должно быть при таком же отношении углеводорода к хлору и при нормально протекающем хлорировании. [24]
Страницы: 1 2