Хлор-катион
Cтраница 1
Хлор-катион атакует молекулу бензола и, вытягивая из кольца пару электронов, образует промежуточный так называемый а-комплекс, стабилизирующийся далее с отщеплением протона в ароматическую систему. [1]
При взаимодействии хлор-катиона с бензолом вначале образуется я-комплекс, который затем превращается в or - комплекс. [2]
Хлор-2 5-диоксибифенил 770 Хлор-ион положительный ( хлор-катион) 64, 212, 214, 216 Хлориды серы, применение для получения сульфохлоридов 124 Хлорирование 207 ел. [3]
 |
Модели, показывающие степень сжатия атомов, необходимую для достижения атомами хлора расстояния, при котором возможно образование связи с атомом водорода в метане ( ср. с 3 - 7. [4] |
Альтернативная возможность разрыва молекулы хлора с образованием хлор-катиона и хлорид-иона в газовой фазе при действии видимого света не может осуществляться, поскольку для этого требуется около 270 ккал / молъ. [5]
Альтернативная возможность разрыва молекулы хлора с образованием хлор-катиона и хлорид-иона в газовой фазе при действии видимого света не может осуществляться, поскольку для этого требуется около 270 ккал / моль. [6]
 |
Модели, показывающие степень сжатия атомов, необходимую для достижения атомами хлора расстояния, при котором возможно образование связи с атомом водорода в метане ( ср. с 3 - 7. [7] |
Альтернативная возможность разрыва молекулы хлора с образованием хлор-катиона и хлорид-иона в газовой фазе при действии видимого света не может осуществляться, поскольку для этого требуется около 270 ккал / молъ. [8]
Третьим методом введения хлора в ароматическое кольцо является применение хлор-катиона, поставляемого, например, хлорноватистой кислотой. [9]
При растворении С12 в AsCl3 трихлорид мышьяка способствует образованию хлор-анионов и хлор-катионов. [10]
Сравнение результатов хлорирования 8-хлор-зпимеров показывает / что первоначальное э / сзо-приооединение хлор-катиона не может быть обусловлено стеричеекими причинами; o - видимаму, определяющим фактором является то, что только при э / сзонконфигурации хлорониевого иона ( возможно л-участие бензольного кольца в стабилизации возникающего катиоштого центра. [11]
Вместе с тем оно в равной степени может произойти и под воздействием хлор-катиона ( см. ее. [12]
Согласно этому объяснению, сначала молекула хлора образует комплекс с катализатором, при этом один из атомов хлора приобретает высокую электрофильность. Далее хлор-катион реагирует с ароматическим кольцом, образуя в присутствии аниона FeCl4 - комплекс, который разлагается с регенерацией катализатора и образованием хлорароматического соединения. Таким образом, преимущество должны иметь катализаторы, комплексы которых в условиях реакции максимально диссоциированы. Скорости реакции для обоих механизмов выражаются одним и тем же уравнением, хорошо описывающим экспериментальные данные. Обычно это уравнение третьего порядка, причем по каждому из реагентов соблюдается первый порядок. [13]
Хлорирование и бромирование ведут в присутствии катализаторов - треххлористого железа, треххлористого алюминия, трехфто-ристого бора и др. Хлорирование бензола протекает по ионному механизму и относится к числу реакций электрофильного замещения в бензольном ядре. Можно полагать, что катализатор способствует образованию хлор-катиона, который и является хлорирующим агентом. [14]
Впрочем, прямых доказательств того, что при этих реакциях образуется в виде кинетически независимой частицы катион галогена, нет. Более того, высказывается мнение [6], что свободный хлор-катион, согласно правилу Хунда, должен подобно кислороду находиться в триплетном состоянии с двумя одиночными электронами, имеющими параллельные спины на разных орбиталях. Такой катион не является координативно ненасыщенным и не может быть непосредственным реагентом электрофильного замещения. Для того чтобы реакция стала возможной, необходима энергетически невыгодная перестройка электронной оболочки хлор-катиона, при которой все электроны спарены, а одна из Зр-орбита-лей свободна. [15]
Страницы: 1 2