Cтраница 1
Хлорангидриды аминокислот и пептидов можно выделить только в виде солей. При осуществлении некоторых реакций одна аминогруппа диаминокарбоновых кислот может быть селективно защищена солеобразованием. Эти аминокислоты в нейтральной среде существуют в виде внутренних солей; на этом основании, в частности, появляется возможность получения Мш-ацильных производных лизина, например, действием бензилфе-нилкарбоната или этилового эфира трифтортиоуксусной кислоты. Однако при действии трифторуксусного ангидрида в три-фторуксусной кислоте в этом случае будет избирательно аци-лироваться лишь а-аминогруппа, поскольку со-аминогруппа в этих условиях полностью блокирована протонированием. [1]
Хлорангидриды аминокислот неустойчивы и существуют только в виде солянокислых солей. [2]
Хлорангидриды аминокислот и пептидов можно выделить только в виде солей. При осуществлении некоторых реакций одна аминогруппа диаминокарбоновых кислот может быть селективно защищена солеобразованием. Эти аминокислоты в нейтральной среде существуют в виде внутренних солей; на этом основании, в частности, появляется возможность получения Na-ацильных производных лизина, например, действием бензилфе-нилкарбоната или этилового эфира трифтортиоуксусной кислоты. Однако при действии трифторуксусного ангидрида в три-фторуксусной кислоте в этом случае будет избирательно аци-лироваться лишь а-аминогруппа, поскольку ю-аминогруппа в этих условиях полностью блокирована протонированием. [3]
Хлорангидриды аминокислот, как увидим ниже, сыграли большую роль в выяснении природы белкового вещества. [4]
Синтезы хлорангидридов аминокислот проводятся обычно с применением в качестве растворителя хлористого ацетила. Они устойчивы только в виде солей. [5]
Дегидрохлорирование хлорангидридов N-фталошшроизвод-ных аминокислот дает кетены ( 61)), которые в присутствии алкалоидов в качестве катализаторов могут стереоселективно ( до 33 % и. [6]
Для получения хлорангидридов аминокислот в качестве растворителя применяют хлористый ацетил. [7]
Однако хлористоводородные соли хлорангидридов аминокислот очень нестойки, и далеко не все аминокислоты образуют такие соли. Поэтому для синтеза пептидов были предложены еще и другие пути. [8]
Трудности, связанные с использованием хлорангидридов аминокислот, заключались в первую очередь в устранении условий для тех побочных реакций, в которые включалась аминогруппа при получении хлорангидридов аминокислот. [9]
Следует упомянуть, что из хлоргидратов хлорангидридов аминокислот, а также из азидов аминокислот были получены полипептиды. Здесь приведены лишь некоторые из возможных способов активирования карбоксильной группы в - аминокислотах. [10]
Как было отмечено выше, при межфазной поликонденсации хлорангидридов аминокислот для уменьшения гидролизуемости хлорангидридных групп в ряде случаев является полезным добавление в водную фазу нейтральной соли. [11]
В животном организме могут образовываться полипептиды, содержащие гораздо большее количество остатков аминокислот в молекуле, несмотря на то, что хлорангидриды аминокислот в организме не встречаются. Здесь полипептиды образуются, по-зидимому, в результате непосредственного взаимодействия аминокислот друг с другом при участии ферментов. [12]
В животном организме могут образовываться полипептиды, содержащие гораздо большее количество остатков аминокислот в молекуле, несмотря на то, что хлорангидриды аминокислот в организме не встречаются. Здесь полипептиды образуются, по-видимому, в результате непосредственного взаимодействия аминокислот друг с другом при участии ферментов. [13]
Получение сложных эфиров целлюлозы, содержащих свободные аминогруппы, методами прямой эте-рификации связано с существенными затруднениями, поскольку этерифицирующие реагенты ( ангидриды или хлорангидриды аминокислот) могут реагировать не только с ОН-группами макромолекул целлюлозы, но образовывать также полиамиды и привитые сополимеры целлюлозы. [14]
Трудности, связанные с использованием хлорангидридов аминокислот, заключались в первую очередь в устранении условий для тех побочных реакций, в которые включалась аминогруппа при получении хлорангидридов аминокислот. [15]