Cтраница 2
Хлорангидриды кислот, например фосген, а также хлористый океалил, хлористый бензоил, хлорангидрид фталевой кислоты, реагируют с диме-шланилином совершенно аналогично. [16]
Гидролиз гексахлор-п - и гексахлор-л-ксилолов в этих условиях при температуре выше 100 С позволяет получать хлорангидриды соответствующих фталевых кислот практически с количественным выходом. [17]
В 1929 г. Карозерс и Арвин [2] синтезировали полиэтиленфталат из эти-ленгликоля и хлорангидрида фталевой кислоты. Вагнер [3] получил полиэфиры из ряда хлорангидридов дикарбоновых кислот и диолов, например из хлорангидрида фталевой кислоты и резорцина, хлорангидрида адипиновой кислоты и 4 4 -диоксидифенил - 2 2-пропана. [18]
В смеситель помещают 6 5 г ( 0.058 моля) транс-2 5-диметилпп-перазина, 25 мл метиленхлорида, 20 мл 5 % - него раствора Дюпо-нола ME и 150 мл ледяной воды, содержащей 0 1 моля едкого натра, приготовленного разбавлением стандартного раствора едкого натра. К энергично перемешиваемой смеси добавляли в один прием раствор 7 2 м i ( 0 05 моля) хлорангидрида фталевой кислоты в 25 мл метнленхлорида. Хлорангидрид ДОЛЖРН быть предварительно перегнан в вакууме иа колонке высотой 20 см с набивкой из стеклянных спиралей. Продукт, кипящий при 10J / I.5 мм, дает удовлетворительный полимер. Смесь перемешивают 10 мин и затем выливают в 1 л воды. Мстилснхлорид отгоняют с водяным паром. Полимер отфильтровывают, трижды промывают в смесителе порциями воды по 200 мл и высушивают при 70 в вакуумном шкафу. [19]
Терефталоилхлорид находит применение в производстве волокон типа терлон и фенилон. Хлорангидриды ароматических кислот, содержащие атомы хлора в ароматическом кольце, являются исходными продуктами для получения огнестойких и негорючих полимерных материалов ( Пат. На основе хлорангидридов хлорзамещенных фталевых кислот получают красители для натуральной целлюлозы и полиамидных волокон, гидравлические жидкости, им-прегнирующие добавки, термопластические смолы ( Пат. ФРГ, 1965); они являются сырьем для синтеза гербицидов, пероксидных соединений [325], лекарственных препаратов [326], дезинфицирующих средств, красителей. Известным гербицидом является дектал - диметилтетрахлортерефталат. [20]
При 4 5 мм в пределах 119 - 122 отгоняется 380 г дестиллата, из которого на холоду выкристаллизовывается 22 г фталевого ангидрида. Отфильтрованный от него хлорангидрид фталевой кислоты по анализу на хлор оказывается 94-проц. [21]
Горячий плав выливают в воду, добавляют небольшое количество соляной кислоты, смесь перемешивают в течение 2 часов, после чего осадок фильтруют, промывают и сушат. Фирма IG выпускает продукт, содержащий 15 атомов хлора на моль фталоцианина меди, под маркой Гелиогеновый зеленый G. Подобно исходному пигменту продукт хлорирования может быть очищен растворением в концентрированной серной кислоте и осаждением водой. При хлорировании фталоцианина меди в хлорангидридах кислот, в частности, в хлорангидриде фталевой кислоты, получаются с количественным выходом продукты высокой чистоты с ценными колористическими свойствами в порошкообразном виде. [22]
Смесь следует часто перемешивать д ( тех пор, пока весь хлористый алюминий не перейдет в раствор По охлаждении образуется твердая масса, которую еще тепло. Бензол отгоняют в вакуум. Точка плавления не резкая, так как несимметричный хлоран гидрид легко изомеризуется в симметричный. Выход чистого несим метричного хлорангидрида фталевой кислоты составляет около 76 ( 72 % теоретич. [23]
Смесь следует часто перемешивать до тех пор, пока весь хлористый алюминий не перейдет в раствор. По охлаждении образуется твердая масса, которую еще теплой разбивают на маленькие куски. После полного охлаждения плав небольшими порциями растирают в ступке с кусочками льда. Бензольный раствор отделяют от небольшого водного слоя, сушат хлористым кальцием в течение 8 час. Затем петролейный эфир отгоняют и оставшийся сырой несолш. Точка плавления не резкая, так как несимметричный хлорангидрид легко изомеризуется в симметричный. Выход чистого несимметричного хлорангидрида фталевой кислоты составляет около 76 г ( 72 % теоретич. [24]