Cтраница 1
Хлорангидрид хлоруксусной кислоты необходимо отвешивать в вытяжном шкафу, так как он обладает сильным лакриматорным действием. [1]
Хлорангидрид хлоруксусной кислоты водн. [2]
Хлорангидрид хлоруксусной кислоты, свежеперегнаиный. [3]
Хлорангидрид хлоруксусной кислоты - - водн. [4]
К 0 035 моля хлорангидрида хлоруксусной кислоты в 30 мл сухого эфира при охлаждении смесью льда и соли прикапывают 0 07 моля XXXVIII в 30 мл сухого эфира. Смесь оставляют на ночь, затем отфильтровывают осадок и после отгонки растворителя остаток перегоняют в вакууме. [5]
К смеси 30 6 мл ( 0 4 моля) хлорангидрида хлоруксусной кислоты и 50 мл ( 0 4 моля) диметиланилина приливали в течение 10 мин. Эта смесь после стояния в течение 45 мин. Бутиловый эфир хлоруксусной кислоты был перегнан с применением колонки Видмера высотой 15 см. Выход составлял 38 г ( 63 % теоретич. [6]
Уфимцев предложил методы получения водорастворимых пиридиновых солей эфиров азоидных красителей, применяя с этой целью хлорангидрид хлоруксусной кислоты в пиридине, или хлорангидрид никотиновой кислоты и йодистый метил. [7]
Получается прямым хлорированием ацетофенона при нагревании, непосредственно или в органическом растворителе; действием на бензол хлорангидрида хлоруксусной кислоты в присутствии безводного хлористого алюминия. [8]
В последние годы применение в синтезе находят хлорацетиль-ные производные, получающиеся при обработке Сахаров ангидридом или хлорангидридом хлоруксусной кислоты в симметричном кол-лидине. [9]
Хлор-гептанон - 2 был получен аналогично из 125 8 г бромистого н-амила и соответствующего количества других реагентов, только температура во время прибавления хлорангидрида хлоруксусной кислоты была 0 С. [10]
Блез в той же работе [85] указывает, что этот метод имеет практическое значение для получения более сложных кетонов, например кето-нов с атомом галоида в а-положении. Так, при действии йодистого про-пилцинка на хлорангидрид хлоруксусной кислоты практически не удается получить хлорметилпропилкетон СН2С1СОС3Н7; однако конденсацией хлорангидрида хлорацетилмолочной кислоты с йодистым пропил-цинком получают соответствующий циклоацеталь, после омыления которого выделяют хлорметилропилкетон. Автор указывает, что этот Met тод дает возможность получить и полигалоидированные кетоны. [11]
Для получения сульфоацетамидов можно использовать и другие, более сложные промежуточные аминогруппы. Так, например, амино-алкилэфиры жирных кислот RCOOC2H4NH2 подвергают действию хлорангидрида хлоруксусной кислоты и полученный продукт обрабатывают затем сульфитом натрия. [12]
О С и энергичном перемешивании в течение 1 ч прибавляют по каплям 0 7 моль хлорангидрида хлоруксусной кислоты, перемешивают еще 0 5 ч при О С и добавляют 130 мл дифенилметана. Органический слой отделяют и сушат безводным сульфатом натрия. Раствор азида хлоруксусной кислоты помещают в реактор вместимостью 1 л, снабженный эффективным холодильником и мешалкой, при энергичном перемешивании медленно повышают температуру до 50 С ( 1 - 2 ч), выдерживают при этой температуре 3 - 4 ч, затем кипятят на водяной бане до прекращения выделения газа. Хлорметилизоцианат отгоняют от растворителя и перегоняют с колонкой. [13]
В патенте Шеринг-Кальбаум сообщается, что пока 4 4 -положения не заняты, при реакции Фриделя - Крафтса будут образовываться п, л - производные. В патенте сообщается татке об образовании 4-ш-хлор - ацетилфенил-2 - метокси-4 - ш-хлораие 1илфенилового зфира из 2-метоксифе-нилфенилового эфира и хлорангидрида хлоруксусной кислоты. Томита [701] вновь изучал эту реакцию и показал, что ацетильная или хлорацетильная группы не входят в положения 4 4, но занимают 4, 5-или 5 5 -положение. [14]
Хлористый алюминий и сероуглерод помещают в колбу. Туда же, при взбалтывании и охлаждении - небольшими порциями, в течение 2 - 3 часов вводят 50 г очищенного бензола и одновременно - 50 г хлорангидрида хлоруксусной кислоты. Когда прибавление закончено, колбу нагревают на водяной бане до прекращения выделения хлористого водорода, затем охлаждают и оставляют на ночь. На следующий день - о с т о р о ж н о выливают содержимое колбы в 200 куб. Сероуглеродный раствор отделяют от воды в делительной воронке, а водный слой извлекают эфиром. Эфир и сероуглерод отгоняют на водяной бане, остаток же фракционируют, собирая фракцию 230 - 250, которая при охлаждении закристаллизовывается. Для очистки-хлор-ацетофенон кристаллизуют из спирта. Выход переменный и зависит от качества хлористого алюминия. [15]