Cтраница 2
К реактиву Гриньяра, полученному обычным путем из 19 г ( 0 775 моля) магния и 117 г ( 0 855 моля) бромистого к-бутила при охлаждении льдом и перемешивании, прибавляют 81 0 г ( 0 44 моля) безводного хлористого кадмия. Охлаждение прекращают, реакционной смеси дают нагреться до комнатной температуры и перемешивают до получения отрицательной пробы Гилмана. Смесь опять охлаждают ледяной водой, при перемешивании прибавляют 59 мл ( 87 5 г, 0 78 моля) хлорангидрида хлоруксусной кислоты с таким расчетом, чтобы поддерживать кипение эфира. По окончании прибавления ледяную баню снимают, и после того, как оканчивается самопроизвольная реакция, нагревают в течение 0 5 часа на водяной бане. Гидролиз проводят, прибавляя при перемешивании разбавленную серную кислоту к холодной реакционной смеси. Эфирный слой отделяют и промывают 250 мл воды, 5 % - ным раствором бикарбоната натрия, снова водой и сушат над сернокислым натрием. Эфир отгоняют на водяной бане, а остаток перегоняют в вакууме. [16]
Ауверс и Маусе решили проверить, реагируют ли таким же образом и другие кетоны определенной структуры. Взяв вместо хлористого бензоила хлористый ацетил, они повторили приведенный выше синтез и получили в качестве главного продукта 6-ацетил - 2 4-кси-ленол, изомер этого соединения и метиловый афир этого изомера. Как было показано ими, этот изомер представлял собой 5-ацетил - 2 4-ксиленол, и его эфир мог легко быть омылен в фенол. Таким образом, в этом случае образовался ле-оксикетон. Такие же результаты были получены, когда авторы использовали вместо хлористого ацетила хлорангидрид хлоруксусной кислоты, а вместо 2 4-ксиленола - 2-этпл - 4-метилфенол. [17]