Хлоргидрат - эфир - аминокислота
Cтраница 1
Хлоргидраты эфиров аминокислот обычно легко кристаллизуются из смеси спирта и эфира. [1]
Хлоргидраты эфиров аминокислот обычно хорошо криоталлизуютоя из смеси соответствующего спирта и эфира. При зтврификации глутами-новой и аопарагиновой кислот, а также при получении сложных эфиров лизина пропускание хлористого водорода ведут при кипячешш спиртового раствора аминокислоты в течение 4 - 3 ч и последующем выдерживании смеси в течение 2 ч при комнатной температуре. [2]
Суспензию 1 же хлоргидрата эфира аминокислоты в этил ацетате вводили в реакцию с 1 3 моль-дкв карбобензилокси-или фталоиламинокислоты и с 3 - 4 моль-экв этил-а-хлорвини-лового эфира; реакция протекала в течение 12 - 24 час при комнатной температуре, а затем суспензию нагревали до кипения с обратным холодильником. Образование прозрачного раствора обычно указывнег на окончание реакции. Если спустя 9 час прозрачный раствор не образовался, то реакцию прекращают. [3]
Суспензию 1 же хлоргидрата эфира аминокислоты в этил-ацетате вводили в реакцию с 1 3 моль-экв карбобензилокси-или фталоиламинокислоты и с 3 - 4 моль-экв этил-а-хлорвини-лового эфира; реакция протекала в течение 12 - 24 час при комнатной температуре, а затем суспензию нагревали до кипения с обратным холодильником. Образование прозрачного раствора обычно указывает на окончание реакции. Если спустя 9 час прозрачный раствор не образовался, то реакцию прекращают. [4]
Авторы обнаружили, что с пиридином ацетилирование а-амино-групп в хлоргидратах эфиров аминокислот происходит очень быстро при комнатной температуре. [5]
Этот реагент ( 1 1 экв) прибавляют к раствору N-карбобензоксиаминокис-лоты ( 1 экв), хлоргидрата эфира аминокислоты или хлоргидрата эфира пептида ( 1 экв) и триэтиламина ( 1 экв) в хлористом метилене и выдерживают 1 час при комнатной температуре. Раствор тщательно промывают водой ( для удаления избытка карбодиимида и мочевины), разб. Карбобензоксигруппу удаляют гидрогенолизом и полученный продукт непосредственно используют на следующей стадии. [6]
Этот реагент ( 1 1 же) прибавляют к раствору М - карбобензоксиаминокис-лоты ( 1 же), хлоргидрата эфира аминокислоты или хлоргидрата эфира пептида ( 1 же) и триэтиламина ( 1 же) в хлористом метилене и выдерживают 1 час при комнатной температуре. Раствор тщательно промывают водой ( для удаления избытка карбодиимида и мочевины), разб. Карбобензоксигруппу удаляют гидрогенолизом и полученный продукт непосредственно используют на следующей стадии. [7]
Предполагают, что реакция протекает через гипотетическое промежуточное соединение LXI, которое разлагается с образованием хлорангидрида а-ациламинокислоты, который и является активным ацилирующим агентом, Хлорангидрид можно выделить, если не прибавлять к реакционной смеси хлоргидрат эфира аминокислоты. [8]
При помощи тонкослойной хроматографии на слое силикагель - гипс разделены [188] карбобензоксипроиз-водные ( КБО) аминокислот, ( КБО) пептиды, ( КБО) пептидные эфиры, аминокислоты, пептиды со свободной аминогруппой и хлоргидраты эфиров аминокислот. Этим методом разделены не только отдельные классы соединений, но одновременно и соединения одного класса. [9]
 |
Разделение аминокислот в виде бутиловых эфиров N-ТФАпроиз-водных на одной колонке. [10] |
В пробирку с 2 мл амилового спирта помещают 2 мг аминокислоты, смесь насыщают сухим хлористым водородом при 108 С в течение 25 мин. Спирт удаляют в вакууме, к остатку хлоргидрата амилового эфира аминокислоты добавляют 0 1 мл трифторуксусного ангидрида, перемешивают в течение часа при комнатной температуре. [11]
Формильная группа достаточно устойчива к основаниям в обычных условиях щелочного омыления ( ср. Согласно исследованиям, проведенным недавно Лоссе и Надольским [ 1460а ], формиль-ную группу эфиров N-формиламинокислот и N-формилпептидов можно количественно удалить каталитическим гидрогенолизом в тетрагидрофуране, содержащем хлористый водород; при этом образуются соответственно хлоргидраты эфира аминокислоты или эфира пептида. В случае свободных формиламинокислот получаются не хлоргидраты аминокислот, а лишь побочные продукты реакции. Гидрогенолиз бензиловых эфиров N-формиламинокислот приводит к отрицательным результатам. [12]
Формильная группа достаточно устойчива к основаниям в обычных условиях щелочного омыления ( ср. Согласно исследованиям, проведенным недавно Лоссе и Надольским [ 1460а ], формиль-ную группу эфиров N-формиламинокислот и М - формилпептидов можно количественно удалить каталитическим гидрогенолизом в тетрагидрофуране, содержащем хлористый водород; при этом образуются соответственно хлоргидраты эфира аминокислоты или эфира пептида. В случае свободных формиламинокислот получаются не хлоргидраты аминокислот, а лишь побочные продукты реакции. Гидрогенолиз бензиловых эфиров N-формиламинокислот приводит к отрицательным результатам. [13]
Суспендируют 1 мг аминокислоты в 2 мл соответствующего спирта, реакционную смесь насыщают сухим хлористым водородом в течение 5 мин. Избыток спирта и хлористого водорода отгоняют в вакууме. Остаток хлоргидрата эфира аминокислоты обрабатывают при 25 - 30 С 1 мл ангидрида соответствующей кислоты в течение 10 мин. Избыток реагента отгоняют в вакууме. Полученный эфир N-ацилами-нокислоты растворяют в бензоле или спирте и хроматографируют. [14]
Раствор а-ациламинокнслоты и 1 же триэтиламина в таком инертном растворителе, как ацетон или толуол, охлаждают обычно ДО - 10 в случае метансульфопилхлорида и до 0 в случае ft - толуолсульфонилхлорида или бензол сульф опил хлорида. Затем реакционную смесь перемешивают от 3 до 30 мин и прибавляют ацилируемый амин обычно в растворе наиболее подходящего растворителя, например в ацетоне. Прибавляют также еще 1 МОЛь триэтиламина. Если применяют хлоргидрат эфира аминокислоты, то вместо 1 прибавляют 2 моля триэтиламина. [15]
Страницы: 1 2