Cтраница 1
Хлоргидрат этилового эфира L-лейцилглицилглнцина ( 160 мг) высушивают над РЮэ и NaOH, а затем в вакууме при 70 в течение 3 час. Прозрачный раствор оставляют в течение 17 час при комнатной температуре. [1]
Согласно типовой методике, к суспензии хлоргидрата этилового эфира глицина в хлороформе приливают водный раствор бикарбоната натрия, а затем хлористого натрия. [2]
Замена этилового эфира глицина в качестве аминного компонента на хлоргидрат этилового эфира глицина увеличивает рацемизацию в случае каждого из трех упомянутых выше методов, но наибольшая рацемизация была отмечена в методе с использованием ангидридов. Применение углеводородных растворителей, таких, как бензол или толуол, сводит рацемизацию к минимуму, вероятно, благодаря удалению из раствора хлористого три-этиламмония. Рацемизации не происходит в отсутствие реагента, из которого образуется ангидрид. [3]
Замена этилового эфира глицина в качестве амиппого компонента на хлоргидрат этилового эфира глицина увеличивает рацемизацию в случае каждого из трех упомянутых выше методов, но наибольшая рацемизация была отмечена в методе с использованием ангидридов. Применение углеводородных растворителей, таких, как бензол или толуол, сводит рацемизацию к минимуму, вероятно, благодаря удалению из раствора хлористого три-этиламмония. Рацемизации не происходит в отсутствие реагента, из которого образуется ангидрид. [4]
В химический стакан емкостью 250 мл помещают 33 3 г ( 0 15 моля) хлоргидрата этилового эфира 2-ами-но 4-метилтиазол - 5-карбоновой кислоты, 100мл воды и смесь нагревают на водяной бане до растворения. Полученные кристаллы отсасывают, промывают 10 - 15 мл холодной воды и сушат; т - пл. [5]
Ими было установлено, что фор-мил -, ацетил -, хлорацетил - и дихлорацетилглицилглицины при этом расщепляются с образованием хлоргидрата этилового эфира глицилглицина. Бензоильное, фталильное, трихлораце-тильное и фенацетильное производные в этих условиях устойчивы. В случае же толуолсульфонил - и нафталинсульфонилгли-цилглицина расщепляется только пептидная связь с образованием эфира ацилированного глицина и хлоргидрата эфира глицина. [6]
В модельных опытах при добавлении этилового эфира хлоругольной кислоты к эквивалентной смеси фталоилглицина и этилового эфира глицина образуется смешанный ангидрид и хлоргидрат этилового эфира глицина [140]; образование соли фталоилглицина с глициновым эфиром эффективно предотвращает заметное образование уретана. Последующее прибавление трибутиламина к реакционной смеси приводит к образованию пептидной связи. [7]
К бромистому фенилмагнию, приготовленному из 70 г бромбензола и 9 г магния в 250 мл эфира, при охлаждении добавлено небольшими порциями 6 г хлоргидрата этилового эфира гликокола. Реакционная смесь перемешивалась еще 15 мин. Проведено разложение разбавленной соляной кислотой, и при действии аммиака выделен дифенил - ( ами-нометил) карбинол. [8]
К бромистому фенилмагиию, приготовленному из 70 г бромбензола и 9 г магния в 250 мл эфира, при охлаждении добавлено небольшими порциями 6 г хлоргидрата этилового эфира гликокола. Реакционная смесь перемешивалась еще 15 мин. Проведено разложение разбавленной соляной кислотой, и при действии аммиака выделен дифенил - ( ами-нометил) карбинол. [9]
К раствору 1 0 г ( 2 1 миллимоля) ге-толуидида N-фталоилглицилди-фенилуксусной кислоты в 10 мл хлористого метилена прибавляют при перемешивании 0 4 г ( 2 1 миллимоля) хлоргидрата этилового эфира глицилглицина и 0 5 мл ( 3 3 миллимоля) триэтиламина. [10]
К раствору 1 0 г ( 2 1 миллимоля) п-толуидида N-фталоилглицилдифенилуксусной кислоты в 10 мл хлористого метилена прибавляют при перемешивании 0 4 г ( 2 1 миллимоля) хлоргидрата этилового эфира глицилглицина и 0 5 мл ( 3 3 миллимоля) триэтиламина. Смесь перемешивают и нагревают в течение 9 час; при этом постепенно увеличивается количество твердого вещества, находящегося в виде суспензии. [11]
К раствору 0 47 г ( 0 001 моля) n - нитрофенилового эфира N-кар-бобензююкси - 5-бензил - Ь - цистеина в 3 мл тетрагидрофурана прибавляют 0 25 г ( 0 011 моля) хлоргидрата этилового эфира L-тирозина и 0 15 мл триэтиламина. Вскоре раствор окрашивается в желтый цвет. На следующий день прибавляют 20 мл воды. [12]
К раствору 0 47 г ( 0 001 моля) n - ннтрофенилового эфира N-кар-бобепзилокси - Б - бензил - Ц - цистеина в 3I мл тетрагидрофурана прибавляют 0 25 г ( 0 011 моля) хлоргидрата этилового эфира L-тирозина и 0 15 мл триэтиламина. Вскоре раствор окрашивается в желтый цвет. На следующий день прибавляют 20 мл воды. [13]
Хильман и Хильман [1005] показали, что пептидная связь между глицином и оставшейся частью молекулы в тозилглицилпепти-дах весьма чувствительна к действию спиртового раствора хлористого водорода. Так, хлоргидраты этиловых эфиров некоторых пептидов были синтезированы с использованием в качестве защитной группы остатка тозилглицина. Отщепление этой группировки требует более жестких условий реакции в случае стерически экранированных аминокислот. Нагревание тозилгли-циновых производных в течение 20 час в спиртовом растворе хлористого водорода не вызывает разрыва других пептидных связей и рацемизации. [14]
В литературе температура плавления хлоргидрата этилового эфира р-фенил-р-аланина не указана. [15]