Хлоргндрат

Cтраница 2

Метод, аналогичный описанному выше, был запатентован для получения л-фенетилмочевины 4; по этому методу п-фенетидин нагревают с азотнокислой мочевиной ( или хлоргндрат п-фенетидина с мочевиной) в водном растворе. Эта реакция имеет общее применение в отношении первичных ароматических аминов; однако, повидимому, она значительно менее пригодна для получения соответственных производных вторичных аминов. [16]

Этот метод менее удовлетворителен, чем зтерпфпкация тионнлхлоридом и метанолом ( см. Тпонпл хлористый); однако / г-толуолсульфонат ь-пролнна очищается легче, чем хлоргндрат. [17]

Этот метод дает высокий выход амида, но имеет тот недостаток, что при его применении используется только половина взятого в реакцию количества диэтнламина; вторая половина выделяется в виде хлоргндрата. [18]

Аммиачный раствор с нитратом серебра выделяет студенистый осадок, не растворимый в избытке аммиака. Нитропруссид натрия, хлоргндрат гидроксиламина и карбонат натрия, прибавленные к горячему раствору препарата, вызывают зеленовато-сииее окрашивание. Пентоцианоамннофер-рат ( продукт взаимодействия нитропруссида иатрия с аммиаком) также вызывает зеленовато-синее окрашивание. [19]

Йодвисмутат кониина. [20]

При получении хлоргидрата кониина нехарактерного кристаллического вида он может быть исследован дополнительно реакцией образования йодвисмута кониина. Для этого прямо на сухой остаток хлоргндрата наносят каплю раствора иодида висмута в иодиде калия и по выпадении кристаллов при сохранении препаратов во влажной камере, что происходит через 30 минут - 5 часов, осадок рассматривают под микроскопом. [21]

В перемешиваемый раствор 7 2 г фосгена в 28 мл дихлорэтана при 0-о С в течение 30 мин вводят раствор 10 3 г диметил-в-нафтола и 7 3 г днметиланпли-на в 25 мл дихлорэтана. Через 1 - 1 5 ч выдувают фосген, отмывают хлоргндрат диметнланилина. С при 8 мм рт. ст. К раствору 5 г хлоруголь-иого эфира в 5 мл толуола при перемешивании приливают 25 % - ныи водный раствор метиламина. [22]

Анилин образует соль с присутствующей в реакционной смеси соляной кислотой ( см. опыт 203); поэтому для выделения анилина необходимо добавлять щелочь. При работе с оловом приходится добавлять щелочи больше - для разложения выделяющейся вначале двойной соли хлоргндрата анилина с хлорным оловом SnC CoHsNHjj. [23]

II, 695 ( имниоэфир из нитрилов молочной и миндальной кислот; первый дает с метиловым и этиловым спиртом легко разлагающиеся, поэтому недостаточно чистые хлоргндраты; но хлоргидраты пропило-вого и амилового имииоэфиров молочной кислоты получаются вполне чистыми); Pinner. [24]

Полученную пасту хлоргидрата глутаминовой кислоты растворяют в соляной кислоте ( уд. Распюр охлаждают до ( 5 - 15) и выдерживают в течение 2 часов. Выпадает кристаллический осадок хлоргндрата глутаминовой кислоты, его отфильтровывают, растворяют в горячей воде и очищают при 70 активированным углем. [25]

В литровую трехгорлую круглодонную колбу, предварительно прогретую открытым пламенем горелки для удаления следов влаги и снабженную механической мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, помещают 20 5 г ( 0 5 моля) 58 5 % - ной дисперсии гидрида натрия в минеральном масле и 200 мл диметилсульфоксида. Смесь перемешивают при 20 - 25, время от времени охлаждая ее в случае необходимости на ледяной бане, и медленно добавляют по каплям раствор 125 1 г ( 0 5 моля) диэтнлового эфира бен-зилмалоновой кислоты. Перемешивают при 20 - 25 еще около 30 мин ( до прекращения выделения водорода), а затем с такой же скоростью прибавляют по каплям раствор 53 8 г ( 0 5 моля) р-диметиламнноэтилхлорида, который выделяют из соответствующего хлоргндрата непосредственно перед употреблением. Для этого 86 4 г ( 0 6 моля) хлоргидрата растворяют в 100 мл воды н медленно прибавляют избыток твердого карбоната калия. Остаток представляет собой бесцветную жидкость. При длительном хранении основания даже при 0 наблюдается его кватернизация. По окончании прибавления ами-нохлорнда реакционную смесь постепенно нагревают до 100, не прекращая перемешивания. Через 30лш смесь охлаждают, выливают в 1 л ледяной воды и экстрагируют тремя порциями эфира по 150 мл. [26]

В литровую трехгорлую круглодонную колбу, предварительно прогретую открытым пламенем горелки для удаления следов влаги и снабженную механической мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником с хлоркальциееой трубкой, помещают 20 5 г ( 0 5 моля) 58 5 % - ной дисперсии гидрида натрия в минеральном масле и 200 мл диметилсульфоксида. Смесь перемешивают при 20 - 25, время от времени охлаждая ее в случае необходимости на ледяной бане, и медленно добавляют по каплям раствор 125 1 г ( 0 5 моля) диэтнлового эфира бен-зилмалоновой кислоты. Перемешивают при 20 - 25 еще около 30 мин ( до прекращения выделения водорода), а затем с такой же скоростью прибавляют по каплям раствор 53 8 г ( 0 5 моля) р-диметиламнноэтилхлорида, который выделяют из соответствующего хлоргндрата непосредственно перед употреблением. Для этого 86 4 е ( 0 6 моля) хлоргидрата растворяют в 100 мл воды н медленно прибавляют избыток твердого карбоната калия. Остаток представляет собой бесцветную жидкость. При длительном хранении основания даже при 0 наблюдается его кватернизация. По окончании прибавления ами-нохлорнда реакционную смесь постепенно нагревают до 100, не прекращая перемешивания. Через 30лш смесь охлаждают, выливают в 1 л ледяной воды и экстрагируют тремя порциями эфира по 150 мл. [27]

В колбу помещают 34 7 е тонко измельченного хлоргидрата ( чистая соль кристаллизуется из тройного количества метилового спирта), а 50 см3 абсолютного спирта, в котором растворено 0 01 - 0 02 г фенолфталеина. В одну из капельных воронок наливают 200 еж3 абсолютного спирта, в котором при охлаждении растворено 11 5 г натрия. Этот раствор должен быть приготовлен непосредственно перед опытом и должен быть совершенно бесцветным. В другую капельную воронку наливают насыщенный раствор хлоргндрата гидро-ксиламина в абсолютном спирте. Пустив мешалку и охлаждая колбу ледяной во-й, вводят в колбу этилат натрия по каплям с такой скоростью, чтобы появляю-йся красный цвет тотчас же исчезал. По мере поступления спирта вместе с этилатом растет также растворенное количество соли гидроксиламина, так что можно ускорить прибавление эти-лата натрия. К концу реакции прибавление снова замедляют. Впрочем, можно легко титровать раствором этилата натрия как фаз до нейтральной точки, так что отпадает необходимость прибегать к раствору соли гидроксиламнна и, следовательно, ко второй воронке. [28]

0ОГ) моля ароматического соединения в 100 мл абсолютного эфира ( см. разд. Газоподводящая трубка должна быть погружена в жидкость. При перемешивании и внешнем охлаждении льдом про-пугкгшг п течение 1 ч сильный ток сухого хлористого водорода ( см. разд. При этом цианид цинка переходит в раствор, а хлоргндрат альдимина выпадает. Перемешивают еще 0 5 ч и растворитель декантируют. [29]

Синтез индолина с помощью реакции, включающей нагревание с сильной минеральной кислотой в течение нескольких часов, обнаруживает резкое различие в поведении индолина и индола. Действительно, индолины относительно устойчивы к действию минеральных кислот, образуют соли и более похожи на алкиланилины, чем на индолы. Последние являются гораздо более слабыми основаниями, и многие из них легко осмоляются при нагревании с разбавленными минеральными кислотами. Индолины и их гомологи образуют кристаллические бензолсульфонаты и бензоильные производные; многие индолины дают устойчивые кристаллические хлоргндраты. Индолины, подобно другим сильным циклическим основаниям, при реакции исчерпывающего метилирования раскрывают кольцо. [30]

Страницы: 1 2 3