Cтраница 1
Хлорид кислоты, С1 - SO - О - СН2 - СОС1, образующийся при взаимодействии32 гликолевой кислоты и тионилхлорида, при 180 подвергаясь пиролизу, распадается на двуокись серы н хлорацетилхлорид. [1]
Хлорид тетрагидропипериновой кислоты при перегонке подвергается превращению с замыканием кольца. [2]
Если хлорид бензилсульфо-новой кислоты при взаимодействии с триэтилалюминием дает 81 % этилфенилсульфоксида, то из хлорида 4-бромбензилсульфоновой кислоты в таких же условиях образуется 18 % соответствующего сульфоксида. Наряду с указанной выше реакцией при взаимодействии этих соединений могут образовываться алкиларилсульфиды, выход которых примерно в 5 - 10 раз меньше, чем соответствующих Сульфокеидов. [3]
I, 277 ] из хлорида перилен-3 9-дикарбоновой кислоты и антрацена или фенан-трена по реакции Фриделя и Крафтса получил дикетоны I и И. [4]
Сами амиды легко получаются при взаимодействии ферроцена с хлоридом метилкарб-аминовой кислоты CH3NHCOC1 и фенилизоцианатом соответственно. Анилид ( XLIII, R СбНз), кроме того, получается [173] при бекмановской перегруппировке оксима бензоилферро-цена; в противоположность этому попытки осуществить такую реакцию для оксима ацетилферроцена [156, 159] были неудачны. [5]
Сами амиды легко получаются при взаимодействии ферроцена с хлоридом метилкарб-аминовой кислоты CH3NHCOC1 и фенилизоцианатом соответственно. Анилпд ( XLII1, К СбН5), кроме того, получается [173] при бекмановской перегруппировке оксима бензоилферро-цена; в противоположность этому попытки осуществить такую реакцию для оксима ацетилферроцена [156, 159] были неудачны. [6]
На базе полученной в неводной среде одной из четырех хлорида кислот - нестабильной хлорноватистой кислоты - и исследованных процессов ее присоединения по двойной углеродной связи разработана схема безотходного производственного комплекса получения хлоргидринов и окисей на их основе с замкнутым циклом по хлору, углероду и натрию, без органосолесодержащих стоков. [7]
Аналогично соединение XIX легко реагирует с водой, как и многие хлориды кислот. [8]
Поставленные с этой целью опыты увенчались успехом: в то время как хлорид кислоты IV совершенно не циклизовался под влиянием А1С13 в кетон, - хлорид кислоты удал с удовлетворительным выходом хорошо кристаллизующийся и очень легко выделяемый кетон VII, легко восстановленный затем в VIII. [9]
Гриньяр и Миньясон 11946 с успехом применили гидрирование под уменьшенным давлением для восстановления хлоридов кислот. Работа при атмосферном или повышенном давлении требует осторожности и связана с трудностями. При 300 и 50 - 300 мм давления с никелевым катализатором бензоилхлорид дает 60 % бензальде-гида и бензойную кислоту. При 250 образуется небольшое количество бензальдегида, много толуола и бензойной кислоты. [10]
Другой путь получения аценафтенкарбоновых кислот состоит в том, что аценафтен конденсируется с хлоридом алкилфенил-карбаминовой кислоты ( особенно с метильным или этильным дериватом), который может быть замещен в фенильном остатке метилом или галогеном. Получаемые таким путем алкиланилиды аценафтенкарбоновых кислот подвергаются гидролизу. Например, в нагретую до 70 - 80 смесь аценафтена, хлорида фенилэтил-карбаминовой кислоты и нефтяного дестиллата ( 80 - 100) вносится AlClg, затем производится удаление растворителя, обработка разбавленной НС1 и гидролиз получающегося аценафтен-4 - карбокси-этиланилида спиртовым КОН. Образующаяся при этом аценафтен-4 - карбоновая кислота может быть переведена таким же путем; в аценафтен-4 5-дикарбоновую кислоту. Последняя может быть приготовлена и непосредственно из аценафтена. Эти соединения служат промежуточными продуктами при синтезе красителей. [11]
Если хлорид бензилсульфо-новой кислоты при взаимодействии с триэтилалюминием дает 81 % этилфенилсульфоксида, то из хлорида 4-бромбензилсульфоновой кислоты в таких же условиях образуется 18 % соответствующего сульфоксида. Наряду с указанной выше реакцией при взаимодействии этих соединений могут образовываться алкиларилсульфиды, выход которых примерно в 5 - 10 раз меньше, чем соответствующих Сульфокеидов. [12]
Обычно они чрезвычайно гигроскопичны и при нагревании, даже и в растворе, разлагаются с образованием хлорида кислоты. [13]
Наоборот, после введения заместителя, например брома, активность ее уменьшается и поэтому при обработке 9-бромдеривата хлоридами кислот и А1С1, получаются только кристаллические продукты. [14]
Поставленные с этой целью опыты увенчались успехом: в то время как хлорид кислоты IV совершенно не циклизовался под влиянием А1С13 в кетон, - хлорид кислоты удал с удовлетворительным выходом хорошо кристаллизующийся и очень легко выделяемый кетон VII, легко восстановленный затем в VIII. [15]