Хлорид - молибден
Cтраница 1
Хлорид молибдена получают хлорированием сьеже-восстановлепного молибдена в четыре. В токе хлора лепта хлорид возгоняется. На воздухе продукт подвергается гидролизу. Поэтому его следует запаять в той же ч рубке. Хлор необходимо предварительно тщательно осушить, пропустив его через колонку с оксидом фосфора ( V) или через две промывалки с серной кислотой. Кислород и пары воды вызывают загрязнение хлорида молибдена окснхлоридами. [1]
Хлориды молибдена являются удобной формой для получения молибдена высокой чистоты наряду с известными методами восстановления трехоксида молибдена. Хлориды молибдена используют для получения молибденовых покрытий из газообразной фазы, а также для получения сплавов молибдена с некоторыми редкими металлами путем восстановления смеси соответствующих хлоридов. [2]
Хлориды молибдена высшей и низшей валентности синтезированы впервые в разное время. [3]
Промышленные способы получения хлоридов молибдена основаны на хлорировании наиболее доступного сырья - ферромолибдена. В ограниченных масштабах для производства хлоридов молибдена используют металлический молибден ( отходы штабиков, прокатки, проволоки), молибденитовый концентрат или оксидные молибденсодержащие соединения. Выбор сырья определяется последующим назначением продуктов хлорирования. Для получения собственно хлоридов молибдена ( Mods, МоС13) пригодны преимущественно ферромолибден или молибден. Хлорирование сульфидного или оксидного молибденсодержащего сырья приводит к образованию оксихлоридов молибдена, которые затем перерабатывают в чистый оксид молибдена. [4]
Если ГШ4 - фенолят обработать хлоридом молибдена ( Мо3С16), образуется темно-зеленый фенолят молибдена, взаимодействующий с параформом с образованием смолы фиолетового цвета. [5]
Чтобы уменьшить отгонку хлоридов олова вместе с четыреххлористым германием и устранить отгонку хлоридов молибдена, рекомендуется вести перегонку в присутствии ортофосфорной кислоты. При значительном содержании сурьмы для уменьшения ее отгонки к раствору добавляют марганцевокислый калий. [6]
Стойкость резца ВК8 при резании молибдена в среде СС14 ( см. рис. 17, а) логично объяснить невысокими температурами плавления пяти - и шестивалентных хлоридов молибдена ( до 467 К) по сравнению с аналогичными хлоридами вольфрама ( 525 и 550 К) и особенно по сравнению с хлоридом двухвалентного кобальта ( 1110 К) и их способностью благодаря этому уменьшать адгезию и адгезионный износ трущихся поверхностей. Хлориды двух -, трех-и четырехвалентных молибдена и вольфрама легко разлагаются, поэтому существенного влияния на процесс трения они оказывать не могут. [7]
Высшая валентность молибдена в соединениях с хлором равна пяти. Хлорид молибдена ( М) МоСЦ ( бурого цвета) получают нагреванием при 250 окиси молибдена ( 1У) с растворенным в четыреххлористом углероде хлором. Хлорид молибдена ( 1 1) МоС13 получают восстановлением МоС15 водородом; он образует кристаллы красного цвета, похожие на красный фосфор. [8]
Хлориды молибдена являются удобной формой для получения молибдена высокой чистоты наряду с известными методами восстановления трехоксида молибдена. Хлориды молибдена используют для получения молибденовых покрытий из газообразной фазы, а также для получения сплавов молибдена с некоторыми редкими металлами путем восстановления смеси соответствующих хлоридов. [9]
Промышленные способы получения хлоридов молибдена основаны на хлорировании наиболее доступного сырья - ферромолибдена. В ограниченных масштабах для производства хлоридов молибдена используют металлический молибден ( отходы штабиков, прокатки, проволоки), молибденитовый концентрат или оксидные молибденсодержащие соединения. Выбор сырья определяется последующим назначением продуктов хлорирования. Для получения собственно хлоридов молибдена ( Mods, МоС13) пригодны преимущественно ферромолибден или молибден. Хлорирование сульфидного или оксидного молибденсодержащего сырья приводит к образованию оксихлоридов молибдена, которые затем перерабатывают в чистый оксид молибдена. [10]
Галогениды металлов VI группы используются главным образом для ускорения реакций галоидирования и полимеризации. В обзоре Данцигера [507] приводятся сведения о применении хлорида молибдена для жидкофазного хлорирования бензола и фталевого ангидрида, причем в последнем случае хлористый молибден является единственным эффективным катализатором. [11]
Отсоединив ток хлора, его вытесняют из трубки углекислым газом или хлоронодородом. Затем через трубку пропускают водород и колено трубки, где имеется хлорид молибдена, нагревают до 200 - 220 С. Током водорода он будет переноситься в следующее колено трубки, которое прогревают до 240 - 250 С ( или даже выше), где и происходит восстановление. Необходимо, чтобы хлорид молибдена ( V) испарялся медленно и всегда был бы небольшой избыток водорода. Полученный хлорид запаивают в трубке. Хлорид молибдена ( III) кирпично-красного цвета, на воздухе медленно изменяется с образованием оксихлоридов. [12]
 |
Принципиальная схема получения МоС15 хлорированием ферромолибдена. [13] |
В расплаве накапливаются преимущественно хлориды железа, в значительно меньшей степени - хлориды молибдена. [14]
Впоследствии было предложено несколько различных вариантов метода хлорирования. Например, мелко раздробленную руду, содержащую молибденит, обрабатывают током хлора при температуре около 270 С, причем хлорид молибдена Mods отгоняется, а другие компоненты руды, хлориды которых образуются труднее, чем хлориды молибдена, не отгоняются. Рекомендуется также вести хлорирование в присутствии кислорода: пять объемов кислорода на два объема хлора. При этом получаются оксихлориды молибдена. Полученные хлориды или оксихлориды разлагаются водой, причем образуется молибденовая кислота. [15]
Страницы: 1 2