Хлорид - молибден
Cтраница 2
Впоследствии было предложено несколько различных вариантов метода хлорирования. Например, мелко раздробленную руду, содержащую молибденит, обрабатывают током хлора при температуре около 270 С, причем хлорид молибдена Mods отгоняется, а другие компоненты руды, хлориды которых образуются труднее, чем хлориды молибдена, не отгоняются. Рекомендуется также вести хлорирование в присутствии кислорода: пять объемов кислорода на два объема хлора. При этом получаются оксихлориды молибдена. Полученные хлориды или оксихлориды разлагаются водой, причем образуется молибденовая кислота. [16]
Высшая валентность молибдена в соединениях с хлором равна пяти. Хлорид молибдена ( М) МоСЦ ( бурого цвета) получают нагреванием при 250 окиси молибдена ( 1У) с растворенным в четыреххлористом углероде хлором. Хлорид молибдена ( 1 1) МоС13 получают восстановлением МоС15 водородом; он образует кристаллы красного цвета, похожие на красный фосфор. [17]
Газовую фазу со стадии хлорирования подают в нижнюю часть колонны, заполненной гранулами хлорида натрия размером 1 - 2 см; температура 350 С. Из нижней части этой колонны стекает - 1 кг продукта, имеющего состав AlCl3 - NaCl. Остальные компоненты газовой смеси, в частности, хлориды молибдена и ванадия, не задерживаются в этой колонне и выводятся из ее верхней части. [18]
 |
Свойства трихлоридов РЗЭ. [19] |
Вначале пропускают через всю систему сухой инертный газ ( Не, Аг), затем нагревают трубку и лодочку до температуры реакции ( 700 - 900 С в зависимости от того, какой металл хлорируют) и одновременно в поток инертного газа добавляют ЬЬ и НС1, предварительно очищенные самым тщательным образом. Газообразный НС1 получают по способу, описанному в гл. Когда образование LnCl3 закончено, может появиться белый дым хлорида молибдена. Лодочку охлаждают в потоке инертного газа ( Не, Аг) и легко вычищают из лодочки спекшийся кристаллический хлорид, соблюдая необходимые меры защиты от влаги. [20]
Применение хлорирования для селективного извлечения и очистки основывается на разной температуре хлорирования соединений молибдена и примесных соединений, разной температуре кипения или возгонки хлоридов или оксихлоридов, а также на разной температуре диссоциации хлоридов. Методом ректификации хлоридов, в частности, предлагается разделять молибден и вольфрам, используя разницу в их температурах кипения или возгонки их хлоридов [13, 119, 124] ( стр. Путем ректификации смеси хлоридов вольфрама и молибдена в лабораторной колонке, по данным [119], получен хлорид молибдена высокой чистоты. [21]
Отсоединив ток хлора, его вытесняют из трубки углекислым газом или хлоронодородом. Затем через трубку пропускают водород и колено трубки, где имеется хлорид молибдена, нагревают до 200 - 220 С. Током водорода он будет переноситься в следующее колено трубки, которое прогревают до 240 - 250 С ( или даже выше), где и происходит восстановление. Необходимо, чтобы хлорид молибдена ( V) испарялся медленно и всегда был бы небольшой избыток водорода. Полученный хлорид запаивают в трубке. Хлорид молибдена ( III) кирпично-красного цвета, на воздухе медленно изменяется с образованием оксихлоридов. [22]
Промышленные способы получения хлоридов молибдена основаны на хлорировании наиболее доступного сырья - ферромолибдена. В ограниченных масштабах для производства хлоридов молибдена используют металлический молибден ( отходы штабиков, прокатки, проволоки), молибденитовый концентрат или оксидные молибденсодержащие соединения. Выбор сырья определяется последующим назначением продуктов хлорирования. Для получения собственно хлоридов молибдена ( Mods, МоС13) пригодны преимущественно ферромолибден или молибден. Хлорирование сульфидного или оксидного молибденсодержащего сырья приводит к образованию оксихлоридов молибдена, которые затем перерабатывают в чистый оксид молибдена. [23]
Хлорид меди, нанесенный на пемзу, оказывается также активным катализатором при хлорировании технической смеси изобути-лена и н-бутана [132], содержащей 4 - 6 % С3Н6, 13 - 18 % изобута-на и 73 - 80 % н-бутана. При 350 С и двукратном молярном избытке углеводородов в реакционной смеси выход жидких продуктов реакции составляет 52 8 % по отношению к исходному хлору. В результате реакции образуется 30 - 40 % монохлоридов, 11 - 14 % дихло-ридов и 48 - 50 % полихлорзамещенных. Однако активность катализатора очень быстро падает ( за 10 час. Более устойчивой чем хлорид меди активностью обладают хлориды молибдена и вольфрама. Полученный с этим катализатором продукт хлорирования по составу практически не отличается от приведенного выше. [24]
Отсоединив ток хлора, его вытесняют из трубки углекислым газом или хлоронодородом. Затем через трубку пропускают водород и колено трубки, где имеется хлорид молибдена, нагревают до 200 - 220 С. Током водорода он будет переноситься в следующее колено трубки, которое прогревают до 240 - 250 С ( или даже выше), где и происходит восстановление. Необходимо, чтобы хлорид молибдена ( V) испарялся медленно и всегда был бы небольшой избыток водорода. Полученный хлорид запаивают в трубке. Хлорид молибдена ( III) кирпично-красного цвета, на воздухе медленно изменяется с образованием оксихлоридов. [25]
Хлорид молибдена получают хлорированием сьеже-восстановлепного молибдена в четыре. В токе хлора лепта хлорид возгоняется. На воздухе продукт подвергается гидролизу. Поэтому его следует запаять в той же ч рубке. Хлор необходимо предварительно тщательно осушить, пропустив его через колонку с оксидом фосфора ( V) или через две промывалки с серной кислотой. Кислород и пары воды вызывают загрязнение хлорида молибдена окснхлоридами. [26]
Этот метод был применен также для обработки молибдена и кремния. Была разработана программа изготовления этим методом деталей электронных устройств. Пленка молибдена была разрезана па мелкие квадраты после ее маскирования при помощи электронного луча. После облучения сетку удаляли и подложку протравливали хлором в течение 1 мин. При этой температуре незащищенный молибден быстро образовывал с хлором хлорид молибдена, который испарялся. Была достигнута разрешающая способность - 1 мкм. [27]
Страницы: 1 2