Cтраница 3
Солянокислые растворы 8сС13 используются при экстрагировании различными органическими растворителями. Безводный 8сС13 склонен к образованию двойных солей с хлоридами щелочных металлов. Гексагидрат хлорида скандия обычно кристаллизуется из солянокислых растворов. Выше 100 разлагается до окиси. [31]
Методы дистилляции при разделении РЗЭ применяются еще мало - главным образом вследствие высокой температуры кипения хлоридов РЗЭ. Высокая температура кипения и малая упругость паров хлоридов РЗЭ позволяет, однако, применять метод дистилляции для удаления примесей, хлориды которых возгоняются. Предложен метод отгонки хлоридов скандия и тория наряду с хлоридами обычных металлов, позволяющий получать почти чистый остаток хлоридов РЗЭ. [32]
![]() |
Теплоты образования галогенидов, окислов и сульфидов элементов III группы. [33] |
Наиболее полные данные имеются по хлоридам, йодидам и окислам. Теплоты образования хлоридов бора, алюминия и скандия лежат на прямой, сильно наклоненной вправо. В точке, отвечающей хлориду скандия, наклон изменяется. При переходе к хлориду актиния вновь наблюдается перелом. Ветвь кривой для галлия, индия и таллия проходит правее, что соответствует меньшей прочности их хлоридов по сравнению с хлоридами более электроположительных переходных металлов ( скандия, иттрия, лантана, актиния) и лантаноидов. Точка, соответствующая теплоте образования хлорида галлия, смещена вправо, а хлорида индия - влево по отношению к общему ходу ветви, соединяющей теплоты образования хлоридов алюминия и таллия. [34]
![]() |
Получение рубидия по Хакш-пиллю. [35] |
При очень высокой температуре ( около 1800) кремнием можно восстанавливать до металла окислы Nb или Та. Осуществимость такого рода реакций при высокой температуре зависит главным образом от выбора материала и требует в большинстве случаев обогрева током высокой частоты. Получение таких металлов, как, например, Sc, удается при гораздо более низких температурах ( 200 - 250) [756], если медленно вводить в хлорид скандия избыток калия и после тщательного перемешивания вновь удалять избыточное количество жидкого щелочного металла, отгоняя его при возможно более низкой температуре. Однако у многих металлов, таких, как U, Sm, Eu или Yb, реакция останавливается на низших степенях окисления. [36]
Сульфид скандия Sc2S3 - желтое кристаллическое вещество; пл. До 100 устойчив на воздухе. Кроме непосредственного взаимодействия элементов, при сплавлении для получения сульфида скандия может быть использовано прокаливание 5с2Оз в токе сероводорода или обработка безводных сульфатов или хлорида скандия сероводородом при повышенной температуре. [37]
![]() |
Ход изменения энергии кристаллической решетки в ряду дихлори-дов ( а и оксидов ( б d - элементов четвертого периода. [38] |
Энергия кристаллической решетки СаС12 известна: ЛЯ кр. Действительно, однозарядный ион Са отличается он иона К4 только тем, что в его ядре больше на один протон и во внешней электронной оболочке больше на один электрон. Энергия решетки КС1 равна ДЯ кркс1 699 кДж / моль. Примерно такое же значение можно принять и для CaCl, А / / КрсаС1 700 кДж / моль. Для несуществующего хлорида СаСЬ энергию решетки можно оценить аналогично, сравнив СаСЬ с хлоридом скандия. Ион Са3 отличается от иона Sc3 тем, что в его ядре меньше на один протон и на один электрон во внешней электронной оболочке. [39]
В результате был получен губчатый скандий чистотой 94 - 98 %, содержащий в качестве основных примесей Реи Si. В настоящее время чаще всего скандий получают металлотермией, используя в качестве исходных веществ безводный фторид или хлорид скандия. [40]
За исключением скандия соли этих металлов, образованные даже со слабыми кислотами, трудно гидролизуются. Для отделения иттриевых от церитовых земель наиболее важное значение имеет ббльшая растворимость двойных сульфатов элементов иттриевой группы. Получение двойных нитратов при обыкновенной температуре затруднительно. Безводные хлориды трудно летучи; хлориды скандия и иттрия являются наиболее летучими из всей группы. [41]
За исключением скандия соли этих металлов, образованные даже со слабыми кислотами, трудно гидролизуются. Для отделения иттриевых от церитовых земель наиболее важное значение имеет ббльшая растворимость двойных сульфатов элементов иттриевой группы. Получение двойных нитратов при обыкновенной температуре затруднительно. Хлориды кристаллизуются с 6 молекулами воды и при нагревании до 120 они теряют воду и хлористоводородную кислоту, превращаясь в нерастворимые основные хлориды типа YOCl. Безводные хлориды трудно летучи; хлориды скандия и иттрия являются наиболее летучими из всей группы. [42]