Хлорид - торий
Cтраница 2
Анализируемый раствор разбавляют водой до 200 мл, прибавляют 3 мл концентрированной соляной кислоты, 10 - 15 мл 10 % - ного раствора двузамещенного фосфата натрия, роданид аммония из расчета 2 5 г на 0 1 г железа, 0 5 N раствор хлорида хрома ( II) до исчезновения красной окраски роданида железа и сверх этого еще 3 мл, 4 - 5 мл раствора хлорида тория, содержащего 20 - 25 мг тория, немного бумажной массы и далее поступают так же, как и в первом варианте фосфатного метода. [16]
Торий не образует органических соединений, имеющих в своем составе связи торий - углерод. В неводных основных средах хлорид тория может реагировать со спиртами с образованием алкоголятов Th ( OR) 4, где R - углеводородный радикал. Если радикал сильно разветвлен, как, например, третичный бутиловый радикал ( СН3) 3С -, то соответствующий алкоголят летуч. [17]
В воде растворяется с выделением большого количества тепла в результате гидратации и частичного гидролиза. G хлоридами щелочных металлов хлорид тория ( 1У) образует двойные соли или комплексы М2 [ ТНС18 ]; другие галоге-ниды тория также склонны к образованию двойных солей. [18]
 |
Спектрограммы и рентгеноснимки угольных электродов с пробой раствора при разных способах закрепления сухого остатка раствора. [19] |
Обычно использовался однопроцентный раствор хлорида тория; на торцовую поверхность медного электрода наносили 0 1 мл раствора. Для повышения относительной чувствительности нужно было увеличить вес пробы. Однако, если нанести на электрод более концентрированный раствор ( или увеличить количество раствора, не изменяя его концентрации), то становится очень заметным ослабление спектра пробы, связанной с ухудшением качества слоя, и резко снижается абсолютная чувствительность определений. Было установлено, что выгодно нанести пробу, содержащую 6 - 8 мг тория, не на один, а на 6 - 8 электродов и фотографировать затем спектры последовательно без передвижения кассеты спектрографа. [20]
Эти соединения характеризуются структурой типа фторида лантана, являясь как бы псевдотрифторидами с общей формулой ( A0 5 X0 5) F3, в которых атомы А и X беспорядочно распределены по соответствующим сторонам решетки. Существенным различием между фторидом и хлоридом тория является то, что последний легко растворим в воде и образует несколько растворимых в воде гидратов, а также основных хлоридов и аммиакатов. Известны также двойные ( или комплексные) хлориды, такие, как, например, Li2ThCl6, NaThClg - 10H20, CsThCl7 - 12H20, однако структуры этих соединений не определены. Безводный хлорид плавится при 820, а при 750 начинает возгоняться. Хотя соответствующие константы для фторида точно неизвестны, однако они, безусловно, выше указанных. [21]
Торий также образует галогениды низшей валентности. Он был получен синтезом элементов и восстановлением хлорида тория алюминием при 430 С. Хлорид тория ( III) разлагает воду с выделением водорода, что свидетельствует о его сильной восстановительной способности. [22]
В 1 л раствора соды, взятой в количестве, необходимом для нейтрализации, растворяют 20 г о-фенилендивалериановой кислоты. К этому раствору медленно, при постоянном перемешивании, прибавляют J4 г хлорида тория, растворенного в 400 мл воды. Выход торцевой соли составляет 29 4 г. Все количество соли разделяют на 2 порции и каждую порцию помещают в колбу для вакуумной перегонки емкостью 30 мл, снабженную большой отводной трубкой. Соль подвергают сухой перегонке в ( высоком вакууме ( 0 008 - 0 009 мм рт. ст.) на солевой бане ( LiNO3 - NaNOs - KNO3) при постепенном ( 8 - 10 ч) повышении температуры от 160 до 400 С. Выше 190 С ( температура бани) образуется светло-желтое вязкое вещество, часть которого застывает в длинные иглы спустя 4 - 6 ч от начала перегонки. Общий выход дистиллата - 2 4 г. Дистиллат помещают на несколько дней в холодильник, после чего отделяют кристаллы. Когда применяют 0 7 г ториевои соли, выход твердого продукта составляет 4 5 мг. [23]
В 1 л раствора соды, взятой в количестве, необходимом для нейтрализации, растворяют 20 г о-фенилендивалериановой кислоты. К этому раствору медленно, при постоянном перемешивании, прибавляют 14 г хлорида тория, растворенного в 400 мл аоды. Выход торцевой соли составляет 29 4 г. Все количество соли разделяют на 2 порции и каждую порцию помещают в колбу для вакуумной перегонки емкостью 30 мл, снабженную большой отводной трубкой. Соль подвергают сухой перегонке в высоком вакууме ( 0 008 - 0 009 мм рт. ст.) на солевой бане ( LiNO3 - NaNOs - KNO3) при постепенном ( 8 - 10 ч) повышении температуры от 160 до 400 С. Выше 190 С ( температура бани) образуется светло-желтое вязкое вещество, часть которого застывает в длинные иглы спустя 4 - 6 ч от начала перегонки. Общий выход дистиллата - 2 4 г. Дистиллат помещают на несколько дней в холодильник, после чего отделяют кристаллы. Когда применяют 0 7 г ториевой соли, выход твердого продукта составляет 4 5 мг. [24]
 |
Анализ солей рубидия и цезия. [25] |
В этом случае для полного поглощения ионов необходим большой избыток ионита, ввиду чего такой метод, как правило, не может быть рекомендован. Статический метод целесообразно применять лишь для катионов, прочно удерживаемых ионитом, например при анализе растворов солей многовалентных катионов [15], Этот метод дал удовлетворительные результаты при анализе таких солей, как хлорид тория и нитрат плутония. Сочетание статических и динамических методов представляет интерес для определения концентрации умеренно растворимых солей. [26]
Торий также образует галогениды низшей валентности. Он был получен синтезом элементов и восстановлением хлорида тория алюминием при 430 С. Хлорид тория ( III) разлагает воду с выделением водорода, что свидетельствует о его сильной восстановительной способности. [27]
Может казаться, что аммиачный метод пригоден для синтеза всех алкоксидов, но в действительности имеются некоторые ограничения метода. Затруднения могут возникнуть и тогда, когда алкоксид металла как основание сравним по силе с аммиаком или сильнее его. Хотя аммиак и осаждает хлорид аммония из спиртовых растворов хлорида тория, но продукт, остающийся после удаления хлорида аммония, оказался алкоксихлоридом тория. При дальнейшей обработке аммиаком оставшийся хлорид не замещается. [28]
В нашей работе обследовано отношение оксихинолинатов Ce ( III), Ce ( IV), Ti ( IV), Zr ( IV), Nb ( V), Th ( IV), Ta ( V) к органическим растворителям. Изучены спектры светопоглощения оксихинолинатов этих металлов с целью количественного определения их. Для работы были использованы лимоннокислые растворы ниобия и тантала, растворы сульфата четырехвалентного церия, нитрата трехвалентного церия, хлоридов тория, циркония, титана, содержащие 1 мг этих металлов в 1 мл. В качестве реактива был использован 2 % - ный раствор оксина в хлороформе. [29]
Интересно восстановление хлорида тория амальгамой натрия: сухой безводный хлорид тория в инертной атмосфере перемешивают с амальгамой натрия в реакторе с мешалкой при тщательном удалении следов влаги и кислорода. Амальгама тория содержит его около 1 %, причем торий находится в виде интерметаллического соединения с ртутью. Амальгаму переводят в сборник, заполненный инертным газом, а в реактор тотчас же вводят новую порцию амальгамы натрия и хлорида тория. Из сборника амальгама тория поступает на промывание разбавленной соляной кислотой и водой. При этом удаляется непрореагировавший натрий и образовавшийся хлорид натрия. [30]
Страницы: 1 2 3