Cтраница 3
Остаток фракционируют при пониженном давлении. Первая фракция, отгоняющаяся при - 50 С ( 12 мм рт. ст.), содержит Si2Cl6, вторая ( - 100 С, 12 мм рт. ст.) - Si3Cl8 как основную составную часть. В колбе для перегонки остаются Si4Clio, Si5Cl12 и SieCln. В заключение сырые фракции тщательно фракционируют. Фракционирование остальных хлоридов, особенно разделение хлоридов в последней фракции, требует использования среднего или соответственно высокого вакуума, чтобы избежать их значительного разложения. [31]
![]() |
Катализаторы, применяемые в различных случаях поликонденсации. [32] |
Дермер и Хупер [205] систематически исследовали влияние природы катализатора на его каталитическую активность в реакции поликонденсации хлористого бензила и нашли, что все исследованные хлориды можно разделить на три группы. Первая группа включает хлориды алюминия, сурьмы, бора, кадмия, Колумбия, железа, марганца, молибдена, палладия, платины, олова, таллия, титана, вольфрама, уранила, пинка, а также металлические галлий и индии. Вещества этой группы весьма активно катализируют поликонденсацию хлористого бензила. Вторая группа включает хлориды золота, бария, кобальта, меди, лантана, никеля, селена и теллура. Вещества этой группы менее активны: они дают малый, но все же заметный выход полимеров, нерастворимых в хлористом бензиле. Третья группа включает остальные хлориды. Они не обладают каталитической активностью в этой реакции. [33]
Нами была исследована и другая возможность, а именно использование для зонной очистки низших хлоридов индия [18], которые легко могут быть получены сплавлением трихлорида индия с металлическим индием. На рис. 6 показаны результаты исследования средней части этой системы, где расположены все низшие хлориды. От металлического индия до монохлорида индия наблюдается расслаивание. Монохлорид индия, по нашим данным, плавится при 225 С. Из образующихся между моно - и трихлоридом четырех промежуточных хлоридов только 1п2С13 плавится конгруэнтно при 323 С. Это соединение обладает полиморфным превращением при 302 С. Справа от ординаты соединения полиморфное превращение наблюдается при более низкой температуре 282 С, что может объясняться образованием твердых растворов на основе высокотемпературной [ - модификации этого соединения. Все остальные хлориды - 1п3С14, 1п4С17 и 1пС12 - плавятся инкон-груэнтно при 265, 258 и 239 С, соответственно. [34]