Cтраница 3
![]() |
Схема хлоратора для хлорирования в расплаве ( Металлургия титана, 1968, 32. [31] |
Парогазовая смесь, получаемая при хлорировании, имеет сложный состав. Она состоит из газов СО2, СО, N2, СОСЬ и др., различных хлоридов, состав которых определяется исходным веществом, и некоторой части твердых частиц: нелетучих хлоридов, огарка, кокса и др., вынесенных из хлоратора газовым потоком. Возможность разделения этой смеси конденсацией представляет одно из преимуществ хлорной технологии. Такое разделение основано на существенной разнице в давлении насыщенного пара для различных хлоридов. В табл. 15 приведены температуры плавления и кипения, а также некоторые физико-химические константы хлоридов металлов. [32]
Лопаритовые, бастнезитовые и эвксенитовые концентраты перерабатывают также хлорированием. Их брикетируют с коксом и обрабатывают С12 при 800 - 1200 С. Нелетучие хлориды используют для получения мишметалла ( сплава РЗЭ) или раств. [33]
Хлорирование ведут в ШЭП или хлораторах в расплаве при температуре 850 - 1000 С. Таким образом, в процессе хлорирования просто и эффективно решается сложнейшая технологическая задача отделения тантала и ниобия от титана. Нелетучие хлориды РЗЭ, Са, Na, К и др. при 450 С образуют расплав, периодически выпускаемый из ШЭП в изложницы. При этом необходимо учитывать наличие тория в плаве хлоридов и находящихся с ним в равновесии мезотория I и торона и предусмотреть соответствующие меры по вентиляции и борьбе с запыленностью. Плав хлоридов поступает на гидрометаллургическую переработку. Технический четыреххлористый титан и хлориды ниобия и тантала перерабатываются на индивидуальные хлориды. [34]
Определение микроконцентраций элементов методом газовой адсорбционной хроматографии с предварительным получением хлоридов, бромидов, окислов. Адсорбенты: нелетучие хлориды, бромиды, окислы, кварц, графит. [35]
Скорость процесса ограничивается в основном скоростью диффузии хлора к поверхности реакции. Независимость скорости реакции от температуры вплоть до 700 С вызвана постоянством диффузионной проницаемости прохлорированного слоя. Выше 800 С нелетучие хлориды частично выплавляются. Повышение текучести этого расплава приводит, вероятно, к его перераспределению по внутренней поверхности брикета и к изменению пористости слоя. Скорость диффузии хлора с повышением температуры увеличивается, но это компенсируется повышением хлорируемости концентрата. [36]
При 700 - 800 С реакция хлорирования в расплаве протекает интенсивно. Хлорид титана вместе с летучими хлоридами примесей ( SiCl4, A1C13, РеС13) поступает в конденсационную систему, а нелетучие хлориды ( MgCb, СаС12 и др.) остаются в расплаве. После значительного накопления нелетучих хлоридов изменяются свойства расплава, особенно его вязкость, что ухудшает насыщение его хлором. Поэтому периодически расплав выпускают из хлоратора и заливают свежий сплав солей. [37]
Присутствие безводных хлоридов многовалентных металлов понижает выход первичных хлоридов, тогда как уголь или пемза оказывают мало влияния на выход первичного хлорида и на скорость реакции. Летучие и растворимые в жидком пентане катализаторы, как например иод, хлористая сера или красный фосфор, обусловливают чрезмерное образование полихлорпроизводных. Применение в качестве катализаторов нерастворимых и нелетучих хлоридов металлов при реакции в жидкой или паровой фазах приводит к получению высоких выходов монохлоридов, но, к сожалению, те же катализаторы обусловливают изомеризацию первичных хлоридов во вторичные и третичные, имеющие меньшую промышленную ценность для производства спиртов. При более высокой температуре такие катализаторы поводимому также ускоряют образование амиленов и полимеризацию их. [38]
Воронку 1 встряхивают, дают раствору отстояться и затем водный слой сливают в стакан. Отстоявшийся, кислый раствор из воронки 3 спускают в воронку 1, встряхивают и после расслоения этот водный слой также сливают в стакан. Экстрагирование таким путем повторяют сообразно с концентрацией нелетучих хлоридов в растворе, а также с требуемой четкостью разделения. Эфир из кислого раствора удаляют осторожным нагреванием закрытого часовым стеклом стакана на краю водяной бани. [39]
Первый участок колонки длиной 30 сантиметров предназначался для отделения нелетучих хлоридов. Именно здесь заканчивали свой путь образующиеся атомы скандия и актиноидов. Частые выступы на внутренней поверхности этого участка вызывали завихрения потока, что, конечно, способствовало скорейшему оседанию нелетучих хлоридов. [40]
На практике этому методу предпочитают другие из-за трудностей его выполнения. Кроме того, хлор должен быть высокой чистоты, в нем не должно быть примеси воды и кислорода. Хлорирование применяют для отделения сурьмы и олова при анализе баббита 15.177 2 ], медь, свинец, цинк остаются в виде нелетучих хлоридов. [41]
Прококсованные брикеты при температуре хлорирования также пропускают электрический ток. Печь имеет два ряда угольных электродов, хлор подается через фурмы и равномерно распределяется, проходя через насадку и брикеты по сечению печи. Летучие хлориды непрерывно выводятся из печи в конденсационную систему. Нелетучие хлориды накапливаются в расплавленном состоянии на подине печи и периодически выводятся через специальную летку. [42]
Для извлечения посторонних хлоридов из эфирных экстрактов, находящихся в воронках, кислый раствор из воронки 3 сливают в воронку 1, после чего через воронку 4 снова вводят 10 мл раствора В. Воронку / встряхивают, дают раствору отстояться и затем водный слой сливают в стакан. Отстоявшийся кислый раствор из воронки 3 спускают в воронку /, встряхивают и после расслоения этот водный слой также сливают в стакан. Экстрагирование таким путем повторяют сообразно с концентрацией нелетучих хлоридов в растворе, а также с требуемой четкостью разделения. Эфир из кислого раствора удаляют осторожным нагреванием закрытого часовым стеклом стакана на краю водяной бани. [43]
Эти значения были равны 100 0 0 2 %, 100 1 0 2 % и 100 0 0 4 % соответственно. В методе II, который применим для кислот, образующих нелетучие хлориды, стеариновую кислоту сначала количественно превращали в соответствующий хлорангидрид действием тионилхлорида. Затем, после удаления избытка тионилхлорида, хлорангидрид стеариновой кислоты осторожно нагревали с раствором n - хлоранилина в ацетоне. [44]