Cтраница 1
Безводные хлориды, б р о м и д ы и и о-д и д ы 2-валептного кобальта получают из элементов ( прокаливанием порошкообразного Со с хлором, бромом, парами иода) или обезвоживанием их гидратов, а также другими способами. CoJa встречается в двух рзоморфных модификациях. Обычная а-форма - черные гексагональные кристаллы, а 3 9НА, с, 6 65А; плотн. Будучи нагрета п высоком вакууме, плавится при 515 - 520 ( без разл. Остальная часть соли возгоняется гл. [1]
Безводные хлориды получаются также нагреванием окисей в парах однохлористой серы ( или в смеси двухлористой серы с хлором в тетрахлориде углерода), действием хлористого водорода на растворы редкоземельных бензоатов в эфире и при взаимодействии хлора с карбидами. Подобным же образом получаются бромистые соединения трехвалентных редкоземельных элементов. Безводные иодиды трехвалентных La, Се, Рг, Nd, Sm и Yb были получены нагреванием порошков окисей с избытком йодистого аммония при 400 С или нагреванием безводных хлоридов трехвалентных редкоземельных элементов с сухим йодистым водородом ниже их точек плавления. Безводные фториды получаются при обработке горячих растворов хлоридов трехвалентных редкоземельных элементов концентрированной плавиковой кислотой; выпадающие при этом в осадок фториды многократно промываются абсолютным спиртом. Фториды получаются также действием фтора на карбиды соответствующих металлов. [2]
Безводные хлориды получают путем взаимодействия металлов с газообразным хлором при повышенной температуре на установке лабораторного типа, представленной на рисунке. [3]
Безводные хлориды обычно получают взаимодействием металла с сухим хлором или хлороводородом. [4]
Безводные хлориды можно приготовлять непосредственно в электролизере нагреванием гидратированных соединений, но лучше их обезвоживать отдельно и затем расплавлять в электролизере. [5]
Безводные хлориды, бромиды и и о-д и д ы 2-валентного кобальта получают из элементов ( прокаливанием порошкообразного Со с хлором, бромом, парами ио га) или обезвоживанием их гидратов, а также другими способами. [6]
Безводные хлориды р.з.э. цериевой группы также могут быть получены хлорированием их окислов, однако этот процесс занимает большее время по сравнению с получением хлоридов иттриевой группы. [7]
Безводные хлориды галлия ( III) и индия ( III) обычно получают непосредственным синтезом из элементов, а Т1С13 - осторожным обезвоживанием Т1С13 - 4Н2О в токе хлора. [8]
Безводные хлориды Sc, Y и La могут быть получены нагреванием смеси соответствующего окисла с углем в токе хлора. На воздухе они притягивают влагу и расплываются, а в воде ( и спирте); легко растворяются. Из растворов выделяются кристаллогидраты обычно с 6 ( Sc и Y) или 7 ( La) молекулами воды. При их нагревании н-а воздухе сперва происходит обезвоживание, а затем ScCl3 переходит непосредственно в ЗсгОз, a YC13 и LaCl3 - в оксохлориды ЭОС1, нерастворимые в воде и устойчивые по отношению к щелочам и кислотам. Склонность к образованию комплексных солей выражена у хлоридов гораздо менее, чем у фторидов. Свойства бромидов и иодидов весьма похожи на свойства хлоридов. У актиния известны все производные АсГ3 и АсОГ, но они значительно хуже изучены. [9]
Безводные хлориды Sc, Y и La могут быть получены нагреванием смеси соответствующего окисла с углем в токе хлора. На, воздухе они притягивают влагу и расплываются, а в воде ( и спирте) легко растворяются. Из растворов выделяются кристаллогидраты обычно с 6 ( Sc и Y) или 7 ( La) молекулами воды. При их нагревании на воздухе сперва происходит обезвоживание, а затем 5сС13 переходит непосредственно в Sc2O3, a YC13 и LaCl3 - в оксохлориды ЭОС1, нерастворимые в воде и устойчивые по отношению к щелочам и кислотам. Склонность к образованию комплексных солей выражена у хлоридов гораздо менее, чем у фторидов. Свойства бромидов и иодидов весьма похожи на свойства хлоридов. У актиния известны все производные типов АсГ3 и АсОГ, но они хуже изучены. [10]
Безводные хлориды алюминия и железа также образуют фториды A1F3 и FeF3, однако реакция протекает медленно и неполностью. [11]
Безводные хлориды лития, магния, кальция и бария не обнаруживают каталитических свойств при термической деструкции ПИБ. Разрыв макромолекул ПИБ по закону случая не зависит от их молекулярной массы, но в то же время зависит от содержания концевых связей С С. В частности, общий выход продуктов термодеструкции ПИБ, гидрированного на 90 %, снижается в 7 раз. Таким образом, особенностью термокаталитической деструкции ПИБ в присутствии кристаллогидратов хлорида магния является сочетание процессов инициирования разложения по законам случая и концевых групп. [12]
Полученные безводные хлориды представляют собой слегка сцементированные твердые вещества, растворяющиеся в воде с выделением тепла и дающие прозрачные растворы, иногда со слабой опалсспснцией. [13]
Безводные хлориды редкоземельных элементов не могут быть получены путем простого обезвоживания их кристаллогидратов из-за происходящего при этом гидролиза. Получение индивидуальных безводных хлоридов редкоземельных элементов связано с преодолением больших технологических трудностей, обусловленных их физико-химическими свойствами ( гигроскопичность, легкость взаимодействия с кислородом и влагой воз-духа при повышенных температурах) и совершенно неоправдано по причине использования не в индивидуальном виде, а в качестве компонента смеси. [14]
Безводные хлориды трехвалентных редкоземельных элементов ( р.з.з.) общей формулы LnCl3, где Ln - лантанид, представляют собой весьма гигроскопичные кристаллические иещества, хорошо растворимые в воде и низших спиртах метиловом и этиловом - и окрашенные в различные цвета в зависимости от цвета входящего в соединение катиона. [15]