Cтраница 1
Аллильные хлориды, имеющие один ис-у-заместитель к СН С1 - группе, неизменно более активны в реакции с ионом иода в ацетоне, чем их геометрические изомеры. [1]
Аллильные хлориды аммонолизуются аммиаком в общем легче, чем соответствующие насыщенные хлориды ( см. таблицу, примеры 5, 21, 22), в ходе аммонолиза аллильных хлоридов возможны аллильные перегруппировки. [2]
Превращение аллилхлорсульфинатов в аллильные хлориды может протекать по механизмам SN2, SNl, SNi и SNi отдельно или в сочетании. В SNi механизме хлор атакует у-углеродный атом аллильной системы с одновременным смещением двойной связи и отщеплением двуокиси серы. [3]
Превращение аллилхлорсульфинатов в аллильные хлориды может протекать по механизмам SN2, SN, SNi и SNi отдельно или в сочетании. В SNi механизме хлор атакует v-углеродный атом аллильной системы с одновременным смещением двойной связи и отщеплением двуокиси серы. При взаимодействии по этому механизму разумно ожидать образования оптически активных перегруппированных хлоридов из оптически активных а у-дизаме. [4]
Сложные эфиры из первичных аллильных хлоридов могут быть получены с высоким выходом н в весьма чистом виде обработкой комплексов первичных аллильных хлоридов диметиланилином ( см. стр. [5]
Отметим сначала, что аллильные хлориды - менее подвижные анионотропные системы, чем соответствующие бромиды или иодиды, и что бутадиен образует менее мобильные системы, чем любой алкил - или арилзамещен-ный бутадиен или любой высший полиен. Можно написать три гидрохлорида бутадиена, но один из них исключается принципом терминального инициирования. Два других - это хлористый 3-метилаллил, который может образоваться в результате 1 4-присоединения, и хлористый 1-метилаллил, который может образоваться при 1 2-присоединении. [6]
При действии аминов на первичные аллильные хлориды реакция протекает нормально. [7]
Было также найдено, что первичные аллильные хлориды можно определять в присутствии соответствующих третичных хлоридов в виде комплекса с уротропином после [ Предварительного превращения исследуемого хлорида в йодид. Этот комплекс образуют лишь первичные аллилйодиды. [8]
Комплексы 9-борабицикло [3.3.1] нонана ( 9 - ББН) восстанавливают третичные и аллильные хлориды и бромиды. Этот ат-комплекс селективно восстанавливает также альдегиды и кетоны. Альдегиды восстанавливаются в присутствии кето-нов, а в дикетонах можно восстановить пространственно менее затрудненную карбонильную группу. [9]
Нами был также изучен путь синтеза 2 5-диеновых кислот карбэтилени-рованием аллильных хлоридов ( 1) в присутствии воды. [10]
Из данных табл. 2 следует, что и электроноакцепторные, и электронодонорные у-заместители облегчают реакции аллильных хлоридов с йодистым калием в ацетоне и с этилатом натрия в этаноле. Заместители - галоген, алкил, арил, циан и сульфонил - ускоряют аллильные SN2 реакции, и влияние двух заместителей неизменно больше, чем влияние одного из них. Так как все эти группы могут взаимодействовать с аллильной двойной связью посредством резонанса или гиперконъюгации, и, следовательно, переходное состояние должно быть стабилизованным, нельзя сделать никаких определенных выводов относительно влияния индуктивных эффектов этих групп на реакционную способность. К тому же как y - mpem - бутильная группа, так и у-трифторметильная группа ( из которых ни одна не может взаимодействовать мезомерно с реакционным центром) увеличивают 5 2 реакционную способность. [11]
Для получения сложных эфиров терпеновых спиртов К. В. Лээтсом [469] предложен метод, заключающийся в обработке комплексов аллильных хлоридов с диметиланилином калиевыми солями органических кислот в безводном ацетоне. [12]
Из данных табл. 2 следует, что и электроноакцепторные, и электронодонорные у-заместители облегчают реакции аллильных хлоридов с йодистым калием в ацетоне и с этилатом натрия в этаноле. [13]
Сложные эфиры из первичных аллильных хлоридов могут быть получены с высоким выходом н в весьма чистом виде обработкой комплексов первичных аллильных хлоридов диметиланилином ( см. стр. [14]
Аллильные хлориды аммонолизуются аммиаком в общем легче, чем соответствующие насыщенные хлориды ( см. таблицу, примеры 5, 21, 22), в ходе аммонолиза аллильных хлоридов возможны аллильные перегруппировки. [15]