Cтраница 2
Присутствие в смеси терпеновых хлоридов дигидрохлорида алифатического терпена ( 9 - 10 %) свидетельствует о том, что при теломеризации изопрена с его гидрохлоридами одновременно происходит димеризация самих аллильных хлоридов. Отсюда следует, что для получения хороших выходов геранилхлорида нельзя брать большой избыток гидрохлоридов изопрена, так как при этом будет увеличиваться количество их димеров. [16]
Перегруппировка аллильных эфиров может происходить самопроизвольно, но чаще она вызывается кислотными катализаторами, особенно в случае аллильных спиртов, перегруппировку которых часто называют оксопгропией. Было найдено, что алкилированные аллильные хлориды также медленно изомеризуютон при повышенных температурах в полярных растворителях в присутствии катализаторов - неорганических галогенидов - или без. [17]
COGH CL, сольволиз первичных енольных аллильных хлоридов происходит слишком медленно, чтобы действовал предложенный механизм. Такие системы как Р1гСЬгСОРК РН СВгСОСН3 и PHCBrCQCHjPH подвергаются довольно быстрому некаталитическому метанолизу, возможно, по SN1 механизму. [18]
Указанные выше гидрохлориды ( пиперилена и 3-метилпента-диена - 1 3) в силу особенностей своего строения не имеют аллиль-ных изомеров, в результате чего при реакции их с олефинами образуется только один аддукт. В то же время теломеризация олефинов с гидрохлоридами дивинила и изопрена осложняется процессами изомеризации аллильных хлоридов. [19]